13C RMN

12C → I = 0  No observable en RMN

13C → I = ½  OBSERVABLE EN RMN

Abundancia natural del 13C = 1.1%  ↓ Sensibilidad

 ↓ INTENSIDAD DE LAS SEÑALES

13C RMN se basa en los mismos principios que 1H RMN: “utilizando una RF
adecuada (o un pulso de RF) se provocan transiciones entre distintos
13
niveles energéticos, de los núcleos de C, creados al someter la muestra a
un HO externo”

13C = 6.7283 Las frecuencias necesarias

γ
ν = 2π Ho γ para provocar transiciones en
13C RMN son menores que las
1H = 26.7519 utilizadas en 1H RMN (∼ 1/4)

H0 (T) ν 1H RMN (MHz)* ν 13C RMN (MHz)

2.35 100 25.15
7.05 300 75.4
11.74 500 125.7
*Valor utilizado para referirnos al tipo de espectrómetro
INFORMACIÓN FUNDAMENTAL DE LA 13C RMN:

• Número de C en base al número de señales (los C químicamente

equivalentes tienen el mismo desplazamiento químico)
• Entorno magnético en base a los desplazamientos químicos
• Número de H a los que está unido cada C (CH3, CH2, CH, C)

13

La mayoría de las señales en C RMN se encuentran entre 0 y 250 ppm
↑δ) que en el TMS
a campo más bajo (↑

• Se usa el TMS como referencia

13
• Menor probabilidad de solapamiento de señales en C RMN que en
H RMN (el intervalo de δ es ∼ 25 veces mayor en 13C RMN)
1

Debido a la baja abundancia del 13C:

 Inconveniente: se necesita más muestra y/o más tiempo para hacer

un 13C RMN que para un 1H RMN
13
 Ventaja: no se observan acoplamientos C-13C (↓ probabilidad de
encontrar a dos 13C contiguos) y esto simplifica mucho los espectros

En 13C RMN se observan:

13
• Acoplamientos C-1H a un enlace (1J) de gran magnitud 125-200Hz que
complican bastante los espectros pero que permiten distinguir entre C
primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios:

H
c C H t C H C C
d s
H H H

13
• Acoplamientos C-1H a dos y tres enlaces (2J y 3J) de menor magnitud
0-20Hz (J decae rápidamente con la distancia)
 Metilciclohexano
1H RMN A 90MHz (CCl4)

OCH
3
G
M M

* * I

5 líneas en 13C RMN

1H RMN A 400MHz (CCl4)

13C RMN A 100.59MHz

(CCl4)
5 Líneas:
δ = 35.8, 33.1, 26.8,
26.7 y 23.1 ppm

ppm

Desacoplamiento de hidrógeno de banda ancha (BB decoupling)

Es una técnica de DR que consiste en: “irradiar la muestra con una RF

intensa que cubra la ν de resonancia de todos los hidrógenos, a la vez
que con otra RF se produce la resonancia de los carbonos de la muestra”
α y β) y los
Así, los H están en constante cambio entre sus estados (α
C solo “ven” un promedio de los campos locales inducidos por los H.
Resultado:
• Desaparecen los acoplamientos 13C-1H  Señales de 13C singletes

13

En C RMN la integral generalmente no se utiliza. La intensidad de las
señales no es proporcional al número de carbonos a que corresponden en
la molécula.

13
• Cada tipo de C presenta un tiempo de relajación diferente (generalmente
13
al ↑sustitución → ↑ tR). En los C RMN rutinarios algunos núcleos tienen
tiempo entre pulso y pulso para relajarse (por ejemplo CH3, ↑intensidad) y
otros no (por ejemplo C=O, ↓intensidad)

 ≠ Intensidad relativa de señales en 13C RMN

Poniendo un tiempo de espera entre pulsos se soslaya este

inconveniente en muchos casos, pero aumenta considerablemente el
tiempo necesario para realizar un espectro.

13
• En espectros C RMN desacoplados de 1H se produce un efecto NOE
sobre los C de gran intensidad (hasta 200%) pero distinto en cada tipo de
Carbonos

 ≠ Intensidad relativa de señales en 13C RMN

CH2 (tc)

CH3 CH2 Br

CH3 (ct)

CH2

CH3
13C RMN acoplado y ampliaciones

TMS

ppm

CH2 13C RMN desacoplado

CH3

TMS

ppm
 O
2
3 1 C CH2
Ftalato de dietilo O CH3
O CH3
4 6 C CH2
5
O
13C RMN (CDCl , 25.2 MHz) *
*C3(4)
3
Acoplado C2(5)
G
G

CH2
CH3

CO
L
C1(6)
ppm

* G
C3(4) C2(5) 13CRMN (CDCl3, 25.2 MHz)
Desacoplado

CH2

CH3

C1(6)
CO

ppm
 O
2
3 1 C CH2
Ftalato de dietilo O CH3
O CH3
4 6 C CH2
5
O
13C RMN (CDCl3, 25.2 MHz) G
Desacoplado con un tiempo
de espera entre pulsos
* C2(5) CH2 CH3

C3(4)

C1(6)
CO

ppm

G
*
C3(4) G
13CRMN (CDCl3, 25.2 MHz
“Off Resonance”
*C2(5)

CH2

CH3

CO C1(6)
L

ppm
 Este “inconveniente” de la no proporcionalidad entre el número de C y
la intensidad de la señal a que dan lugar es a veces una ventaja:

De la inspección de un espectro 13C RMN se pueden reconocer los

C cuaternarios por su baja intensidad.

Ejemplo: Ftalato de dietilo (acoplado, desacoplado, desacoplado con mayor

tiempo de espera entre pulsos y “off-resonance”)

Desacoplamiento “Off-Resonance”

Es una experiencia de DR en la que se utiliza una ν de irradiación “fuera del

rango de la resonancia del 1H (off-resonance) y con una menor intensidad
de RF”

De esta forma, el desacoplamiento con los H no es total, queda una

“acoplamiento residual” que permite ver la multiplicidad de cada señal y
por lo tanto saber cuantos H hay unidos a cada Carbono.

Ejemplos: Ftalato de dietilo y 2-butanol

Jresidual < Jreal  espectro más sencillo que el totalmente acoplado pues,
en general, existe menos solapamiento entre multipletes de distintos C

El valor de la Jresidual depende de la proximidad de la señal observada a la

frecuencia de irradiación

2πJ∆ν
2π ∆ν J = constante real
Jresidual =
γH2 H2= intensidad de la RF del desacoplador

ν1 = ν de resonancia del protón desacoplado

∆ν =
ν2−ν1 ν2 = ν del desacoplador
 CH3 CH2 CH CH3
OH
CDCl3, 50MHz
CH2
CH3
CH CH3

CDCl3
“Off Resonance”

CH3
CH2 CH3
CH
CDCl3

Acoplado

CH3 CH3
CH
DEPT

CH2 CH3 CH

CH3
CH2 CH3
CH

CDCl3 Desacoplado
DEPT: DISTORTIONLESS ENHANCEMENT BY POLARIZATION TRANSFER

≠ secuencias de pulsos, con ≠ ángulos de

Utilizando diferentes condiciones (≠
pulso, θ) se pueden obtener:

Espectros en los que solo se observan: CH ó CH2 ó CH3

Espectros en los que aparecen los tres tipos de carbonos

simultáneamente pero con distinta fase:
• Positivos: CH3 y CH
• Negativos: CH2

En los espectros DEPT siempre están ausentes los C cuaternarios

El DEPT sustituye actualmente al off resonance, generalmente se hacen:

13
• C RMN totalmente desacoplado (“BB decoupling”) y DEPT
• Cuando interesa el valor de J (C,H) el totalmente acoplado

Ejemplos: 2-butanol, Ipsenol y ácido neuramínico

Desplazamiento químico

δ)
C químicamente equivalentes  Igual desplamiento químico (=δ

Los C diastereotópicos no son químicamente equivalentes  señales ≠

CH2
Ejemplo: Ipsenol

HO * CH2

H3C CH3

Diastereotópicos ≠ δ
 9
CH2 IPSENOL
6
5 7
4
CH
HO 3 8 2

1 2 1'
H3C CH3
Diastereotópicos ≠ δ

Espectro DEPT del Ipsenol C4

CDCl3, 75.6MHz C2

C7

CH
C1(1’)
C2
C4 C1(1’)
C7
CH3 y CH

CH2

C9
C3 C5
C8

C6

Desacoplado
 OCH3
CH3OCO CH3CONH

CH3 
C8
C2

CH2 
C3, 5, 6 y 7 C4

CH 
C1

Desacoplado

8 7 OH CH3
HO 6 O
5
HO 3 O 1 C-O-CH
H3C-C-N 4 3
H OH 2 O
O
ÁCIDO NEURAMÍNICO. 13C RMN, D2O,
100.6MHz , δ = 10-110 ppm solamente.
EXPERIMENTOS DEPT

CH3  + CH


CH2 

Rotación restringida

Igual que en 1H RMN: H3CM O

N C
*
H3C H

2 señales a T ambiente en 1H y 13C RMN

1 señal al aumentar T ( 125ºC)

1H RMN, 90MHz
t ambiente
*CHCH
3
M
3

CHO

CHO *CH 3

M CH3

13CRMN, desacoplado
22.6MHz, t ambiente

Equilibrios

ACETILACETONA, CDCl3 a temperatura ambiente

H H
O O O O rápido O O
lento ó
C b C C b' C C b' C
H3C c C c CH3 H3C c' C c' CH3 H3C c' C c' CH3
a H2 a a' H a' a' H a'

a’
1H RMN

b’ a

OH b TMS

a’

c’
13C RMN b’

a
c b

δC

Disolventes

Se emplean los mismos disolventes deuterados que en 1H RMN.

Tablas: C250-255 ó pág. 157-158
La multiplicidad que en ellos se observa se debe a acoplamientos 1J (C,D)

3 líneas ( M = 2 n I +1 = 2 x 1 x 1 + 1 = 3 )

Cl 7 líneas singlete
O O
C D
Cl OD S C
Cl D3C CD3 D3C CD3
C D
D
D
7 líneas
cuadruplete con (C,F)
1J
F O
( M = 2 x 3 x 1/2 + 1 = 4) C C cuadruplete con 2J (C,F) [< 1J (C,F)]
F O D
F

13

El número de señales que se observan en un espectro de C RMN
totalmente desacoplado nos puede indicar el tipo de sustitución en
sistemas bencénicos:

1 R 4

R 3 R' 6

R R
R R'

4 6

R R

R R 2 R' R 4
DESPLAZAMIENTO QUIMICO EN 13C RMN DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS

El orden en que aparecen los distintos carbonos en13 C RMN es similar al de

aparición de los correspondientes hidrógenos en1 H RMN:
­ TMS
­ Alcanos
­ Cicloalcanos
­ Alquinos
­ Alquenos
­ Hc. Aromáticos
­ C=O Compuestos
Carbonílicos

δ

FACTORES QUE INFLUYEN EN LOS DESPLAZAMIENTOS QUÍMICOS DE13 C

Hibridación del átomo de carbono

Efectos electrónicos

Efectos estéricos

13
En general la racionalización de los desplazamientos químicos de C en
función de efectos estructurales es más problemática que en el caso de1 H

Hibridación del átomo de C

δ Csp3 < Csp < Csp2

H3C CH3 HC CH H2C CH2

7.3 71.9 123.3 128.5


Sustituyentes en posición α ejercen un efecto desapantallante
independientemente de su naturaleza
Excepción: átomos pesados
(I y en algunos casos Br  apantallamiento)

Relación entre δ y la densidad de carga del C considerado

↑ en Cα
Influenciada por efectos inductivos (↑ α) y conjugativos

En compuestos alifáticos:
• Sustituyentes en β ejercen también un efecto desapantallante,
generalmente menor que cuando se encuentran en α
• Sustitutyentes en γ ejercen un efecto apantallante (Efecto γ − origen
estérico)

Ejemplos en los que se ponen de manifiesto los efectos mencionados en

distintos tipos de compuestos:

Sistemas saturados: CH4 γ β α

-2.3 CH3 CH2 CH2 H
15.4 15.9 15.4
CH3 CH3
7.3 CH3 CH2 CH2 CH3
13.0 24.8 24.8
CH3 CH2 CH3
15.4 15.9 CH3 CH2 CH2 NH2
CH3 CH3 11.5 27.4 44.6

CH3 CH CH CH3 CH3 CH2 CH2 OH

19.5 35.3 10.3 25.9 64.2

CH4 -2.3
CH3Cl 25.6 CH3Br 9.6 CH3I -24.0
CH2Cl2 54.0 CH2Br2 21.4 CH2I2 -54.0
CHCl3 77.2 CHBr3 12.1 CHI3 -139.9
CCl4 96.1 CBr4 -28.7 CI4 -292.5
 -2.8 22.9 25.6 27.1

Alquinos y derivados

80.4 120.8
HC CH HC C CH3 CH3 CH2 C N
71.9 68.3 10.6 10.8

Alquenos y derivados
136.2 126.1
115.9 CH3 18.7 117.2 Cl

H2C CH2 152.7(-I) 114.7

CH3 52.5
123.3 (+K)84.4 ¨
O 122.4 Br
¨
137.1 85.2
CH3 25.7
(-K)128.0 C 130.3 I
197.5
O

196.9

Compuestos aromáticos CH3 54.7 O CH3 27.6
O C
159.9 137.4
114.1 128.6

129.5 128.4
120.8 132.9
128.5
Cl I
133.8 97.3
128.9 137.4

129.9 130.1
126.6 127.4

135.9 109.9 107.7

123.7 143.0 118.0
O N
149.8 126.4 H
N
124.9
S
 CORRELACIONES EMPÍRICAS

ALCANOS
(Tablas: C5-C46 ó pág. 71-81)

En 1H RMN los distintos H de un hidrocarburo saturado aparecen en un

rango de desplazamiento químico muy pequeño (0.8-2.0ppm)  espectros
complejos con señales solapadas que no son de 1er orden (↓
↓ ∆ν)
∆ν
13
En C RMN es más raro que se produzca solapamiento de señales,
suelen aparecer bien definidas las señales correspondientes a cada tipo de
carbono

Ejemplos: 1H RMN y 13C RMN del metilciclohexano y del octano

13
El desplazamiento químico en C RMN de alcanos depende del número de
átomos de C que hay en las posiciones α, β, γ, δ, ε,... y del grado de ramificación en
la posición contigua al C considerado. Los δ de estos compuestos se pueden
predecir con reglas empíricas. Para un Ci en un alcano, el desplazamiento
químico en unidades de δ se calcula según:

δCi = - 2.3 + 9.1nα + 9.4nβ - 2.5nγ + 0.3nδ + 0.1nε + Σ Sij

n nº de C en α , β, γ, δ, ε respecto a Ci
S ij corrección estérica (tiene en cuenta la ramificación) (Tabla C15 ó pág. 79)

1
Ejemplo: H3C
2 3
CH CH2
1 4
H3C CH3

δC1 = – 2.3 + 9.1 x 1 + 9.4 x 2 – 2.5 – 1.1 = 22.0ppm (δ

δexp = 22.3)

S: 1ario con Cα 3ario

δC2 = – 2.3 + 9.1 x 3 + 9.4 x 1 – 3.7 = 30.7ppm (δ

δexp = 30.1)

S: 3ario con Cα 2ario

δC3 = – 2.3 + 9.1 x 2 + 9.4 x 2 – 2.5 = 32.2ppm (δ
δexp = 32.0)

S: 2ario con Cα 3ario

δC4 = – 2.3 + 9.1 x 1 + 9.4 x 1 – 2.5 x 2 + 0 = 11.2ppm (δ

δexp = 11.8)

S: 1ario con Cα 2ario

Alcanos sustituidos
(Tabla C10-C15 ó pág. 78-79)

δCi = -2.3 + Σ Zi + Σ Sj + Σ Kk
j i k

Zi correcciones para sustituyentes en distintas posiciones α, β, γ, δ

S corrección estérica
K corrección de conformación para sustituyentes en γ

d b
Ejemplo: N-terc-butoxicarbonilalanina CH3 O CH3
H3C aCH
Cc C OH
H3C O NH C
O

δCa = – 2.3 + 9.1 + 20.1 + 28.3 + 2.0 + 0.3 – 3.7 + 0.0 = 53.8ppm (δ
δexp = 49.0)

S: 3ario con Cα 1ario y Nα 2ario

δCb = – 2.3 + 9.1 + 2.0 + 11.3 – 2.8 – 1.1 = 16.2ppm (δ

δexp = 17.3)

S: 1ario con Cα 3ario

δCc = – 2.3 + 3 x 9.1 + 56.5 – 5.1 + 0.3 – 3 x 1.5 = 72.2ppm (δ

δexp = 78.1)

S: 4ario con 3Cα 1ario

δCd = – 2.3 + 9.1 + 2 x 9.4 + 6.5 + 0.0 – 3.4 = 28.7ppm (δ

δexp = 28.1)

S: 1ario con Cα 4ario

 13C RMN CH2
CH2 CH2

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3
OCTANO

1H
6 CH2
RMN

2 CH3

CH3
13C RMN

CH3
CH3 CH CH2 CH3
2-METILBUTANO CH CH3
CH2
ALQUENOS
δC=C 80-160ppm (Tablas C80-C96 o pág. 82-87)

Alquenos alquilsustituidos (C85 ó pág. 82-83)

Cγγ − Cβ
β − Cα
α − C1 = C2 − Cα
α’ − Cβ
β ’ − Cγγ’

δCsp2 = 123.3 + 10.6nα

α + 4.9nβ
β - 1.5nγγ - 7.9nα
α’- 1.8nβ
β ’ + 1.5nγγ’ + Σ S

H3C
Ejemplo: cis-4-metil-2-penteno
H3C CH CH3
a b
C C
H H
δCa = 123.3 + 10.6 x 1 – 7.9 x 1 – 1.8 x 2 – 1.1 = 121.3ppm (δ
δexp = 121.8)
α y α’ en cis

δCb = 123.3 + 10.6 x 1 + 4.9 x 2 – 7.9 x 1 – 1.1 + 2.3 = 137.0ppm (δ

δexp = 138.8)

2R en β

Alquenos sustituidos (C90 ó pág. 83-84)

1 2
X CH CH Y δCi = 123.3 + Σ Zi
a b
Ejemplo: 1-Bromo-1-propeno Br CH CH CH3

δCa = 123.3 + (– 8.6) + (– 7.4) = 107.3ppm (δ

δexp = 108.9 cis, 104.7 trans)
δCb = 123.3 + (– 0.9) + 12.9 = 135.3ppm (δ
δexp = 129.4 cis, 132.7 trans)

a b
ALQUINOS (Tablas C110 ó pág. 88) X C C Y

a b
Ejemplo: But-2-in-1-ol CH2 C C CH3
OH
δCa = 71.9 + 11.1 + (– 3.6) = 79.4ppm
δCb = 71.9 + 1.9 + 8.5 = 82.3ppm

COMPUESTOS ALICICLICOS (Tablas C47-C75, C100-C105 ó pág. 90-95)

 H Br CH3
C C CH
H3C H CH
Trans-1-bromo-1-propeno

H H
C C CH
H3C Br
Cis-1-bromo-1-propeno CH3
CH

H3C C C CH2 CH
H2
OH
2-Butin-1-ol

CH
H3
C
C
 HIDROCARBUROS AROMÁTICOS (Tablas C115-C130 ó pág. 96-103)

3 2

δCi = 128.5 + ΣZi

1
4 X
i 5 6

Ejemplo: 3,5-Dimetilnitrobenceno NO2

(C120-125 ó pág. 97-99) 1
6 2
5 3
H3C CH3
4
δC1 = 128.5 + 19.9 + 2 (– 0.1) = 148.2ppm (δ
δexp = 148.5)
δC2 = δC6 = 128.5 + (– 4.9) + 0.7 + (– 3.0) = 121.3ppm (δ
δexp = 121.7)
δC3 = δC5 = 128.5 + 0.9 + 9.2 + (– 0.1) = 138.5ppm (δ
δexp = 139.6)
δexp = 136.2)
δC4 = 128.5 + 6.1 + 2 x 0.7 = 136.0ppm (δ

Ejemplo: 1-Metil-2-naftol CH3

8 1
(C126-127 ó pág. 100-101) 9 2 OH
7

6 3
10
5 4
δC1 = 128.0 + (– 18.6) + 6.0 = 115.4ppm δC6 = 125.9 + (– 2.4) + (– 0.7) = 122.8ppm
δC2 = 125.9 + 27.3 + 0.5 = 153.7ppm δC7 = 125.9 + 0.5 + (– 0.5) = 125.9ppm
δC3 = 125.9 + (– 8.3) + 0.6 = 118.2ppm δC8 = 128.0 + (– 1.7) + (– 4.1) = 122.2ppm
δC4 = 128.0 + 1.8 + (– 1.8) = 128.0ppm δC9 = 133.6 + 0.9 + (– 1.1) = 133.4ppm
δC5 = 128.0 + (– 0.3) + 0.3 = 128.0ppm δC10 = 133.6 + (– 4.7) + (– 0.2) = 128.7ppm

NO2
1
C2(6)
6 2
5 3
C3(5)
H3C CH3
4 C4
5-Nitrometaxileno CH3

C1
COMPUESTOS HETEROAROMÁTICOS (Tablas C135-C166 ó pág. 104-111)

Piridinas 4 δC2 = 149.8 + Σ Zi2

5 3 δC3 = 123.7 + Σ Zi3
(C140-145* ó pág. 105-107)
2
δC4 = 135.9 + Σ Zi4
6
N δC5 = 123.7 + Σ Zi5
δC6 = 149.8 + Σ Zi6

Ejemplo: 2,5-Dimetilpiridina 4
H3C 5 3

6 2
N CH3
δC2 = 149.8 + 8.6 + (– 2.3) = 156.1ppm ( δexp = 155.2) 156.3*
δC3 = 123.7 + (– 0.5) + (– 0.9) = 123.2ppm ( δexp = 122.3) 122.2*
δC4 = 135.9 + 0.3 + 0.0 = 136.2ppm ( δexp = 136.7) 136.1*
δC5 = 123.7 + (– 3.0) + 8.9 = 129.6ppm ( δexp = 129.6) 129.6*
δC6 = 149.8 + (– 0.7) + 1.3 = 150.4ppm ( δexp = 149.4) 150.7*

4
H3C 5 3

C6 C C3 6 2
4 N CH3
2,5-dimetilpiridina

H3C CH3
C2 C5
 Ejemplo: 2-Amino-5-metilpiridina 4
H3C 5 3

6 2
N NH2

δC2 = 149.8 + 8.4 + (– 2.3) = 155.9ppm (δ

δexp = 156.9) 158.8*
δC3 = 123.7 + (– 15.1) + (– 0.9) = 107.7ppm (δ
δexp = 108.4) 108.1*
δC4 = 135.9 + 1.8 + 0.0 = 137.7ppm (δ
δ exp = 138.6) 138.2*
δC5 = 123.7 + (– 9.7) + 8.9 = 122.9ppm (δ
δexp = 122.5) 122.0*
δC6 = 149.8 + (– 1.6) + 1.3 = 149.5ppm (δ
δexp = 147.6) 150.2*

4
H3C 5 3
C3
C4 6 2
C6 N NH2
CH3
2-amino-5-metilpiridina
C5
C2

DERIVADOS HALOGENADOS (Tablas C167-C169 ó pág. 112-116)

ALCOHOLES, ÉTERES Y COMPUESTOS RELACIONADOS (Tablas C170-C173 ó pág. 117-120)

COMPUESTOS NITROGENADOS (Tablas C174-C179 ó pág. 121-127)

COMPUESTOS CON AZUFRE (Tablas C179-C182 ó pág. 128-132)

COMPUESTOS CARBONÍLICOS (Tablas C183-C204 ó pág. 9 y 133-143)

OTROS COMPUESTOS (Tablas C215 ó pág. 144-147)

PRODUCTOS NATURALES (Tablas C205-C212 ó pág. 148-156)

DISOLVENTES Y COMPUESTOS DE REFERENCIA (Tablas C250-C265 ó pág. 157-160)

 ACOPLAMIENTOS EN 13C RMN

ACOPLAMIENTO 13C-1H
(Tablas C220-C225-C230-C235-C240 ó pág. 80-81, 86-87, 89, 95, 102-103,111)
13

1

J (C,H)
H C

Su valor es siempre positivo y tanto mayor cuanto mayor es el carácter s del átomo
de C involucrado. H3C CH3 H2C CH2 C6H6 HC CH

1J(C,H)[Hz]
129.4 156.5 158.5 249.0

Hibridación sp3 sp2 sp2 sp

1
Los sustituyentes electronegativos aumentan el valor de J(C,H) y los
electropositivos lo disminuyen
X H
13CH -X
3
1J(C,H)[Hz] C C
1J(C ,H)[Hz]
F 149.1 H H 1

OH 141.0 H 156.5
CH3 124.9
Li 98.0 F 200.2

En bencenos monosustituidos hay 3 1J(C,H) distintas:

2 3
1
J(C2,H2) = 1J(C6,H6)
1 4
1 X
J(C3,H3) = 1J(C5,H5)
1
J(C4,H4) 6 5

y el efecto del sustituyente R sobre la 1J(C,H) disminuye con la distancia

 13

2J (C,H) (Jgeminal) H C C

Su valor depende, entre otros, de los siguientes factores:

• La sustitución en los carbonos
• La incorporación, o no, de los carbonos a cadenas o anillos
• El tipo de enlace (sencillo, doble o triple) entre los dos carbonos

Valores más frecuentes: 2J

: 1 - 20Hz
O

H C C H C

40-60Hz 20-50Hz

13

3J (C,H) (Jvecinal) H C C C

Varían en el rango: 0 → 10Hz

En cada caso su valor depende, entre otros, de los siguientes factores:
• Ángulo diedro, igual que 3J(H,H)
Para φ = 0º y 180º se dan los valores mayores de 3J(C,H) = 7-9Hz
Para φ = 90º → 3J(C,H) = 0Hz
Se sigue cumpliendo 3J(C,H) 180º > 3J(C,H) 0º
• Longitud de enlace
• Electronegatividad de los sustituyentes
Ejemplo: en derivados etilénicos: Jtrans > Jcis 7.6Hz
12.4Hz

H3C H
C C
5.0Hz
H H

J (C,H) en derivados bencénicos
(No suelen detectarse acoplamientos C,H a más de 3 enlaces salvo en sistemas con
enlaces π conjugados)

• En el benceno hay cuatro tipos de J(C,H): 1J(C,H), 2J(C,H), 3J(C,H) y 4J(C,H)

• En un benceno monosustituido hay 16 tipos de J(C,H) (excluyendo acoplamientos con
sustituyentes):

1 1J H
3 J(C,H) 161.4 → 164.9Hz 2J 3J
2 H
5 J(C,H) - 3.4 → 1.6Hz
3
5 J(C,H) 5.0 → 11.1Hz 4J
3 4
J(C,H) - 0.9 → - 2.0Hz H
H
3 2
• Siempre se cumple: J(C,H) > J(C,H)

ACOPLAMIENTOS 13C-13C

En compuestos con 1.1% de 13C (abundancia natural) solo se observan:

Con grandes cantidades de muestra y tiempos de acumulación prolongados
13

En muestras enriquecidas con 80-90% de C se pueden medir J(C,C). Las 1J(C,C)
son las de mayor magnitud, su valor aumenta con el carácter s de los carbonos:

Compuesto 1J(C,C)[Hz]

Etano 34.6
Etileno 67.6
Acetileno 171.5
ACOPLAMIENTOS CON OTROS NÚCLEOS

Los más importantes son:

19 31
• Con F y P por su gran abundancia natural. (Tablas C245 ó pág. 112-113 y 145-
147)

Ejemplos:
F 1J(C1,F) = 245.1Hz
1J(C1,F) = 163.3Hz 1
2 6 2
2J(C2,F) = 21.0Hz
F 2J(C2,F) = 19.5Hz
1
3J(C3,F) = 7.8Hz
3 3
3J(C3,F) = 6.7Hz 5
4
4J(C4,F) = 3.2Hz

1J(C1,P) = 104Hz
3 1
1J(C1,P) = 10.9Hz 2J(C2,P)
P = 10Hz
4 2 P O
2J(C2,P) = 15Hz 3J(C3,P)
1 = 12Hz
3J(C3,P) 6 2
= 12.5 4J(C4,P) = 3Hz
4J(C4,P) = 0.0Hz 5 3
4

• Acoplamientos con D en compuestos deuterados

Ejemplos:
O O
C S
CDCl3 D3C CD3 D3C CD3
2J (C,D) Hz 31.5 19.5 22.0
EJEMPLO DE ASIGNACION EN UN ESPECTRO DE 13C RMN
H O
C
1
6 2
p-Metoxibenzaldehído
5 3
4
O
H3C

En el espectro totalmente desacoplado (“BB decoupled spectra”) hay 6 señales:

• El C del CHO a campo bajo ( ↑δ )

• El C del CH3O a campo alto (↓δ )

• Dos picos pequeños de los 2C cuaternarios aromáticos C1 y C4
• Dos picos grandes que corresponden cada uno a dos C aromáticos C2+C6
y C3+C5

C3(5)
C2(6)

CH3O

CHO
C4 C1

El espectro “Off-resonance” confirma lo anterior d
H O
s C
1
d
6 2
C2(6) (d) C3(5) (d)
CH3 (c) 5 3
4 d
s
O
H3C
CHO (d) c

C4 (s)
C1 (s)

Las tablas permiten calcular los valores teóricos de δ y correlacionar los picos del
espectro con los distintos C de la molécula

δC1 = 128.5 + 8.2 + (-7.7) = 129.0ppm δexp ≈ 130ppm

δC2 = δC6 = 128.5 + 1.2 + 1.0 = 130.7ppm δexp ≈ 133ppm
δC3 = δC5 = 128.5 + 0.5 + (-14.4) = 114.6ppm δexp ≈ 115ppm
δC4 = 128.5 + 5.8 + 31.4 = 165.7ppm (167.8)n δexp ≈ 165ppm
δC* = 192.0ppm δexp ≈ 191ppm
•
δC = 56.0ppm (54.8) δexp ≈ 56ppm

Tablas utilizadas: C10-C15 ó pág. 78-79 para Csp3 (C30-C35 ó pág. 72-73 para CH3)
C120-C125 ó pág.97-99 para Carom.
C186 ó pág. 9 para C
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