ENTROPIA DE PROCESOS.

Keren Miranda1* Alejandra Gutierrez2.

1
Estudiante del programa de Farmacia, semestre N°III, Grupo 2
2
Docente laboratorio fisicoquímica
Atilano Pastrana

Resumen

Esta experiencia la realizamos con el fin de demostrar la segunda ley de la termodinámica, la cual
trata sobre la entropía. Para llevarla a cabo usamos un calorímetro, que como sabemos, es un
sistema adiabático y por tanto no permite la transferencia de energía con el medio ambiente,
siendo este según la segunda ley, un sistema que tiende al desorden, como también; trabajaremos
con agua y hielo, para determinar la entropía durante un cambio de fase, el cual es un proceso
natural y por lo tanto irreversible, y la entropía generada en la transferencia de calor de un cuerpo
a otro.

Palabras claves: entropía.

Abstract

Keywords: chemical equilibrium, dissolution, constant.

Introducción es la que se convierte en su totalidad en trabajo,

La entropia es la medida termodinámica que
traduce en forma matemática las consecuencias
del segundo principio de la termodinámica, por
el que es imposible transformar integramente el
calor en trabajo mecánico.
El calor pasa solamente del cuerpo mas caliente
al cuerpo más frio y establece para todas las
transformaciones de energía en un sistema
cerrado, una degradación de la energía misma o
sea una pérdidad de la energía total disponible
en el sistema.
Marco teorico
Entropía. Función termodinámica que es una
medida de la parte no utilizable de la energía
contenida en un sistema o materia. Sirve para
medir el grado de desorden dentro de un
proceso y permite distinguir la energía útil, que
de la inútil, que se pierde en el medio ambiente
Historia de la entropía
El concepto de entropía desarrollado en
respuesta a la observación de que una cierta
cantidad de energía liberada de funcionales
reacciones de combustión. Siempre se pierde
debido a la disipación o la fricción y por lo
tanto no se transforma en trabajo útil.
Los primeros motores de calor de Thomas
Savery (1698), el Newcomen motor (1712) y el
Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran
ineficientes; la conversión de menos de dos por
ciento de la energía de entrada en producción
de trabajo útil; una gran cantidad de energía útil
se disipa o se pierde en lo que parecía un estado
de aleatoriedad inconmensurable. Durante los
próximos dos siglos, los físicos investigaron

1
este enigma de la energía perdida, el resultado
fue el concepto de entropía.
En la década de 1850, Rudolf Clausius
estableció el concepto de sistema
termodinámico y postula la tesis de que en
cualquier proceso irreversible una pequeña
cantidad de energía térmica δQ se disipa
gradualmente a través de la frontera del
sistema. Clausius siguió desarrollando sus ideas
de la energía perdida, y acuñó el término
"entropía". Durante el próximo medio siglo se
llevó a cabo un mayor desarrollo, y más
recientemente el concepto de entropía ha
encontrado aplicación en el campo análogo de
pérdida de datos en los sistemas de transmisión
de información.
Entropía y las leyes de la termodinámica
La termodinámica basa sus análisis en algunas
leyes: La Ley "cero", referente al concepto de
temperatura, la Primera Ley de la
Termodinámica, refiere el principio de
conservación de la energía, la Segunda Ley de
la termodinámica, define a la entropía.
Ley cero
La Ley cero de la termodinámica dice que si
tenemos dos cuerpos llamados A y B, con
diferente temperatura uno de otro, y los
ponemos en contacto, en un tiempo
determinado t, estos alcanzarán la misma
temperatura, es decir, tendrán ambos la misma
temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que
llamaremos C se pone en contacto con A y B,
también alcanzará la misma temperatura y, por
lo tanto, A, B y C tendrán la misma temperatura
mientras estén en contacto.
De este principio podemos inducir el de
temperatura, la cual es una condición que cada
cuerpo tiene y que el hombre ha aprendido a
medir mediante sistemas arbitrarios y escalas
de referencia (escalas termométricas).
Primera ley
La Primera ley de la termodinámica se refiere
al concepto de energía interna, trabajo y calor.
Dice que si sobre un sistema con una
determinada energía interna, se realiza un
trabajo mediante un proceso, la energía interna
del sistema variará. A la diferencia de la
energía interna del sistema y a la cantidad de
trabajo le denominamos calor. El calor es la
energía transferida al sistema por medios no
mecánicos. Pensemos que nuestro sistema es un
recipiente metálico con agua; podemos elevar
la temperatura del agua por fricción con una
cuchara o por calentamiento directo en un
mechero; en el primer caso, estamos haciendo
un trabajo sobre el sistema y en el segundo le
transmitimos calor.
Cabe aclarar que la energía interna de un
sistema, el trabajo y el calor no son más que
diferentes manifestaciones de energía. Es por
eso que la energía no se crea ni se destruye,
sino que, durante un proceso solamente se
transforma en sus diversas manifestaciones.
Segunda ley
"No existe un proceso cuyo único resultado sea
la absorción de calor de una fuente y la
conversión íntegra de este calor en trabajo".
Este principio (Principio de Kelvin-Planck)
nació del estudio del rendimiento de máquinas
y mejoramiento tecnológico de las mismas. Si
este principio no fuera cierto, se podría hacer
funcionar una central térmica tomando el calor
del medio ambiente; aparentemente no habría
ninguna contradicción, pues el medio ambiente
contiene una cierta cantidad de energía interna,
pero debemos señalar dos cosas: primero, la
segunda ley de la termodinámica no es una
consecuencia de la primera, sino una ley
independiente; segundo, la segunda ley explica
que las restricciones que existen al utilizar la
energía en diferentes procesos, en nuestro caso,
en una central térmica. No existe una máquina
que utilice energía interna de una sola fuente de
calor.
2
El concepto de entropía fue introducido por
primera vez por R. J. Clausius a mediados del
siglo XIX. Clausius, ingeniero francés, también
formuló un principio para la Segunda ley: "No
es posible proceso alguno cuyo único resultado
sea la transferencia de calor desde un cuerpo
frío a otro más caliente". En base a este
principio, Clausius introdujo el concepto de
entropía, la cual es una medición de la cantidad
de restricciones que existen para que un
proceso se lleve a cabo y determina también la
dirección de dicho proceso. La entropía física,
en su forma clásica, está definida por la
ecuación siguiente:
Ecuación de Entropía
Donde: S es la entropía, dQ la cantidad de calor
intercambiado entre el sistema y el entorno y T
la temperatura absoluta en kelvin).
Entropía, el desorden y el grado de
organización
Al imaginar que tenemos una caja con tres
divisiones; dentro de la caja y en cada división
se encuentran tres tipos diferentes de canicas:
azules, amarillas y rojas, respectivamente. Las
divisiones son movibles así que me decido a
quitar la primera de ellas, la que separa a las
canicas azules de las amarillas. Lo que estoy
haciendo dentro del punto de vista de la
entropía es quitar un grado o índice de
restricción a mi sistema; antes de que yo quitara
la primera división, las canicas se encontraban
separadas y ordenadas en colores: en la primera
división las azules, en la segunda las amarillas
y en la tercera las rojas, estaban restringidas a
un cierto orden.
Al quitar la segunda división, estoy quitando
también otro grado de restricción. Las canicas
se han mezclados unas con otras de tal manera
que ahora no las puedo tener ordenas pues las
barreras que les restringían han sido quitadas.
La entropía de este sistema ha aumentado al ir
quitando las restricciones pues inicialmente
había un orden establecido y al final del
proceso (el proceso es en este caso el quitar las
divisiones de la caja) no existe orden alguno
dentro de la caja.
La entropía es en este caso una medida del
orden (o desorden) de un sistema o de la falta
de grados de restricción; la manera de utilizarla
es medirla en nuestro sistema inicial, es decir,
antes de remover alguna restricción, y volverla
a medir al final del proceso que sufrió el
sistema.
Es importante señalar que la entropía no está
definida como una cantidad absoluta S
(símbolo de la entropía), sino lo que se puede
medir es la diferencia entre la entropía inicial
de un sistema Si y la entropía final del mismo
Sf. No tiene sentido hablar de entropía sino en
términos de un cambio en las condiciones de un
sistema.
Entropía y reversibilidad
La entropía global del sistema es la entropía del
sistema considerado más la entropía de los
alrededores. También se puede decir que la
variación de entropía del universo, para un
proceso dado, es igual a su variación en el
sistema más la de los alrededores:
Reversibilidad entrópica
Si se trata de un proceso reversible, ΔS
(universo) es cero pues el calor que el sistema
absorbe o desprende es igual al trabajo
realizado. Pero esto es una situación ideal, ya
que para que esto ocurra los procesos han de ser
extraordinariamente lentos, y esta circunstancia
no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la
expansión isotérmica (proceso isotérmico) de
un gas, considerando el proceso como
reversible, todo el calor absorbido del medio se
transforma en trabajo y Q=W. Pero en la
3
práctica real el trabajo es menor, ya que hay
pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los
procesos son irreversibles.
Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado
original hay que aplicarle un trabajo mayor que
el producido por el gas, lo que da como
resultado una transferencia de calor hacia el
entorno, con un aumento de la entropía global.
Como los procesos reales son siempre
irreversibles, siempre aumentará la entropía.
Así como "la energía no puede crearse ni
destruirse", la entropía puede crearse, pero no
destruirse. Podemos decir entonces que "como
el Universo es un sistema aislado, su entropía
crece constantemente con el tiempo". Esto
marca un sentido a la evolución del mundo
físico, que llamamos principio de evolución.
Cuando la entropía sea máxima en el Universo,
esto es, exista un equilibrio entre todas las
temperaturas y presiones, llegará la muerte
térmica del Universo (enunciado por Clausius).
En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean
comparables a las dimensiones de las
moléculas, la diferencia entre calor y trabajo
desaparece, y por tanto, los parámetros
termodinámicos como la entropía, temperatura,
etc. no tienen significado. Esto conduce a la
afirmación de que el segundo principio de la
termodinámica no es aplicable a tales
microsistemas, porque realmente no son
sistemas termodinámicos. Se cree que existe
también un límite superior de aplicación del
segundo principio, de tal modo que no se puede
afirmar su cumplimiento en sistemas infinitos
como el Universo, lo que pone en controversia
la afirmación de Clausius sobre la muerte
térmica del Universo.
Interpretación estadística de la entropía
En los años 1890 - 1900 el físico austríaco
Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las
ideas de lo que hoy se conoce como mecánica
estadística, teoría profundamente influenciada
por el concepto de entropía.
Una de las teorías termodinámicas estadísticas
(Teoría de Maxwell-Boltzmann) establece la
siguiente relación entre la entropía y la
probabilidad termodinámica:
Interpretación estadística Entropía
Donde S es la entropía, k la constante de
Boltzmann y Ω el número de microestados
posibles para el sistema (ln es la función
logaritmo neperiano). La ecuación anterior es
válida porque se asume que todos los
microestados tienen la misma probabilidad de
aparecer.
La célebre ecuación se encuentra grabada sobre
la lápida de la tumba de Ludwig Boltzmann en
el Zentralfriedhof (el cementerio central) de
Viena. Boltzmann se suicidó en 1906,
profundamente deprimido por la poca
aceptación de sus teorías en el mundo
académico de la época.
El significado de la ecuación es el siguiente: La
cantidad de entropía de un sistema es
proporcional al logaritmo natural del número de
microestados posibles.
Uno de los aspectos más importantes que
describe esta ecuación es la posibilidad de dar
una definición absoluta al concepto de la
entropía. En la descripción clásica de la
termodinámica, carece de sentido hablar del
valor de la entropía de un sistema, pues sólo los
cambios en la misma son relevantes. En
cambio, la teoría estadística permite definir la
entropía absoluta de un sistemaˡ.
4
 Transfiera el hielo al calorímetro
pinchando en la pestaña de correr
experimento
el botón de continuar.
Objetivos Estime la temperatura de equilibrio.
 Determinar la entropía generada cuando se
transfiere calor de un cuerpo a otro.
 Calcular la entropía involucrada durante un Calcule la entalpía de fusión de hielo
cambio de fase.

Materiales y reactivos
 Calorímetro Fin
 Agua destilada
 Termómetro
 Hielo Datos
 Balanza
1. Calibración del Calorímetro
Masa de agua fría: 100g
Procedimiento Masa de agua caliente: 100 g
Temperatura de agua caliente: 70 °C
inico Temperatura de agua fría: 20 °C
Temperatura del agua después de mezcla: 45 °C
ΔT del agua fría y calorímetro: 25 °C
En la pestaña de sólidos seleccione ΔT del agua caliente: -25 °C
H2O (s), indique la cantidad a
utilizar entre 20 y 30 g
aproximadamente
2. Determinación de la Entalpía de fusión del
agua
Masa del hielo: 20g
Indique la temperatura de la
Temperatura del hielo: 0°C
masa de hielo que está usando. Masa de agua caliente: 100g
Temperatura de agua caliente: 65°C
Temperatura mezcla agua hielo: 40.86 °C
ΔT del hielo: 40,86 °C
ΔT del agua caliente: 24, 14 ºC
Habiendo configurado la primera
pestaña indique continuar
Calculos

Calibración del Calorímetro

Coloque 100 g de en el M1 = 100g
calorímetro y ajuste su M2= 100g
temperatura entre 60 y 65 °C. T1=70ºc
T2=20ºc
Teq=45ºc
Pinche continuar
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QH2Ocaliente +QH2Ofria+Qc=0
QH2OC= -10460 2. La cerveza es una solución en la que el
QH2OF= 100.4, 184. 25=10460 alcohol líquido, malta sólida, y el dióxido
de carbono gaseoso se disuelven en agua.
¿Cuál tiene mayor orden a la misma
Determinación de la Entalpía de fusión del temperatura: agua o cerveza? ¿Cuál
agua tiene mayor entropía el agua o la
cerveza?
Mhielo= 20g El mayor orden lo tiene el agua mientras que la
Mh2o=100g cerveza tiene mayor entropía, debido a que no
Tfusion=65ºc solo hay interacción de moléculas de agua, sino
Thielo =0ºc de muchas más, sin contar que el Co2(g),
Teq= 40,86ºc presentes en la cerveza, en todo momento estará
Ce hielo= 2,06 J/g. ºc en constante escape de la solución, generando así,
∆H mayor desorden en la solución.
∆ s=
T
Qfusion +Qaguafria+Qcaliente=0 3. Diga si la entropía del sistema aumenta
QH2Ofria=3419 o disminuye para cada uno de los
Qcaliente= 100.4, 184. (-24,14) = -10100 siguientes procesos. Explique.
Qfusion= -6681 Una muestra de gas es calentada a volumen
Qfusion constante
∆ H= = 334,06 La entropía aumenta debido a que el
Mfusion
calentamiento aumenta el movimiento entre las
moléculas del gas por ende incrementa la
334,06 entropía.
∆ s= = 8,175
40,86 Una muestra de gas que se expande a
temperatura constante
Preguntas La temperatura es algo así como un nivel de
agitación, que es bajo cuando los átomos y
1. Suponga que se estira una bandita de moléculas oscilan y rotan suavemente, y es alto
caucho a 25°C, liberando 2 cal, es decir, cuando el movimiento se hace agitado y
Q=-2 cal. Calcule el cambio de entropía, turbulento. Por lo tanto, mientras más desorden se
ΔS, en el proceso. ¿El cambio de genera en un cuerpo, es decir mientras mayor sea
entropía indica un mayor orden o su entropía, mayor será (en términos generales) la
desorden después de la extensión? temperatura. Por lo tanto, en este caso si la
¿Explique? temperatura es constante no aumenta la entropía,
𝑄𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 2𝑐𝑎𝑙𝑥 4,184𝐽 1𝑐𝑎𝑙 sin embargo, si un gas se expande su entropía
𝑄𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 8,368𝐽 aumenta.
𝑇 = 25℃ = 298,15𝐾 Una muestra de agua líquida calentada
∆𝑆 = 8,368𝐽 298,15𝐾 Su entropía aumenta debido a que aumenta la
∆𝑆 = 0,028 𝐽 𝐾 → cambio de entropía en el energía en forma de calor y por esto el desorden
proceso. entre sus moléculas.
El cambio de entropía indica un mayor desorden Una muestra de agua líquida que es congelada
debido a que un sistema o todo sistema tiende al Cuando el agua se congela, su entropía disminuye
desorden conllevando así que la interacción de las porque las moléculas de agua en el hielo se
moléculas sea mayor y esto genere mayor calor encuentran en un estado más ordenado, con
en el sistema, por lo tanto, mayor entropía. menor desorden.

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Una muestra de agua líquida que se vaporiza
En estos casos la entropía tiende a aumentar, esto
está de acuerdo con la interpretación de la
entropía como medida del desorden, ya que sin
duda el paso que implica un mayor aumento de
éste es la transformación de un líquido (con
moléculas muy próximas y parcialmente
ordenadas) en un gas (con moléculas alejadas y
con movimientos totalmente aleatorios).
4. Dibuje un diagrama que represente el
ciclo de Carnot en un espacio de estados,
empleando S(entropía) en el eje
horizontal y T en el eje vertical.
Explíquelo.
5.
temperatura de congelación del H2O a
esta presión es de 0,00 °C y el ∆Hfus es
de 0,333 kJ/g a esta temperatura.
𝑄𝑓 = (𝐿𝑓)(𝑚)
𝑄𝑓 = (54𝑔) (0,333 𝐾𝑗 𝑔)
𝑄𝑓 = 17,982𝐾𝑗
𝑇 = 0,00℃ = 273,15𝐾
∆𝑆 = 𝑄𝑓
𝑇 = 17,982𝐾𝑗 273,15𝐾 = 0,0603 𝐾𝑗 𝐾
∆𝑆 = 0,0603 𝐾𝑗 𝐾 𝑥 1000𝐽 1𝐾𝑗 = 60,31 𝐽 𝐾
∆𝑺 = 𝟔𝟎, 𝟑𝟏 𝑱
Conclusión
En esta práctica se logró determinar la entropía
generada cuando se transfiere calor de un cuerpo
a otro. Además, se pudo calcular la entropía
involucrada durante un cambio de fase.

Bibliografía

 De la Llata, L. (2005). Química

inorgánica.D.F., México: Editorial
Progreso S.A. de C.V.p. 96 – 99.
 Kane, J. y Sternheim, M. (2007).
Física.Barcelona, España: Editorial
Reverté S. A. p.129 – 130.
 Martínez, S. (2003). Diccionario de
química. Madrid, España: Editorial
Complutense. p.236 – 238.
En este diagrama el proceso que se da es que del
estado A al estado B, se da una expansión
isotérmica, ya que se pasa de un estado de menor
entropía a uno de mayor entropía. En el cambio
de estado del estado B al C, se da una expansión
adiabática, debido a que cambia la entropía,
porque se pasa de una temperatura menor a una
mayor, generando mayor caos en el sistema. Del
estado C al estado D, se da una compresión
isotérmica, ya que la temperatura permanece
constante, pero la entropía del sistema disminuye.
Y del estado D al A, se da una comprensión
adiabática, ya que la temperatura disminuye,
reduciendo el caos del sistema.

6. Encuentre el cambio de entropía del

sistema y los alrededores si 54 g de
H2O(l) se congelan reversiblemente. La
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