Está en la página 1de 8

El aluminio cataliza la reacción de transferencia de

electrones entre la cetona (se reduce) y el alcohol


(se oxida) mediante un intermediario cíclico.

Oxidación con tetraacetato de plomo o ácido peryódico


La oxidación de Criegee es una reacción de escisión de glicol en la cual los
dioles vecinales se oxidan para formar cetonas y/o (dependiendo de la
estructura del glicol) aldehídos usando tetraacetato de plomo.

Hay dos mecanismos propuestos para la oxidación de Criegee


que dependen de la configuración del diol. Si los átomos de
oxígeno de los dos grupos hidroxi están conformacionalmente
lo suficientemente cerca como para formar un anillo de cinco
miembros con el átomo de plomo, la reacción se produce a
través de un intermedio cíclico. Si la estructura no puede
adoptar dicha conformación, es posible un mecanismo
alternativo, pero es más lento. Los anillos de cinco miembros
con fusión trans están muy tensos, por lo que los transdiolos
que están en un anillo de cinco miembros reaccionarán más
lentamente que los alcoholes cis en dicha estructura.​
Con ozono: Ozonólisis

El ozono es la forma de oxígeno de alta energía que se forma


cuando la luz ultravioleta o una descarga eléctrica pasan a través
de oxígeno gaseoso.

La luz ultravioleta de origen solar convierte al oxígeno de las capas


altas de la atmósfera en ozono.

En la estratosfera el ozono se forma constantemente a partir del oxígeno


mediante la absorción de la radiación ultravioleta que llega del sol.
Las propiedades físicas características de los aldehídos y cetonas están
determinadas por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe un
enlace doble carbono-oxigeno. Como consecuencia los aldehídos y cetonas
poseen un elevado momento dipolar de hace que existan entre sus moléculas
intensas fuerzas de atracción del tipo dipolo-dipolo:

Estos compuestos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que los de los hidrocarburos de análogo
peso molecular.

Las moléculas de aldehídos y cetonas no pueden asociarse mediante enlaces de hidrógeno, por lo que sus
puntos de fusión y de ebullición son más bajos que los de los correspondientes alcoholes.

los puntos de ebullición de los primeros términos de aldehídos y cetonas son unos 60ºC más altos que los de
los hidrocarburos del mismo peso molecular y también unos 60ºC más bajos que los de los correspondientes
alcoholes. Esta diferencia se hace cada vez menor, como es lógico, al aumentar la cadena hidrocarbonada y
perder influencia relativa el grupo funcional.
Los alcoholes terciarios no se oxidan para dar compuestos carbonilo de igual número de
átomos de carbono, pues no hay hidrógeno que pueda eliminarse del carbono que soporta el
grupo hidroxilo. Sin embargo, si el agente oxidante es muy fuerte existirá una oxidación
destructiva que romperá los enlaces aledaños al carbono que contiene el grupo hidroxilo y
existirán varios productos, necesariamente se deberán separar por métodos físicos
El aluminio cataliza la reacción de transferencia de
electrones entre la cetona (se reduce) y el alcohol
(se oxida) mediante un intermediario cíclico.

Oxidación con tetraacetato de plomo o ácido peryódico


La oxidación de Criegee es una reacción de escisión de glicol en la cual los
dioles vecinales se oxidan para formar cetonas y/o (dependiendo de la
estructura del glicol) aldehídos usando tetraacetato de plomo.

Hay dos mecanismos propuestos para la oxidación de Criegee


que dependen de la configuración del diol. Si los átomos de
oxígeno de los dos grupos hidroxi están conformacionalmente
lo suficientemente cerca como para formar un anillo de cinco
miembros con el átomo de plomo, la reacción se produce a
través de un intermedio cíclico. Si la estructura no puede
adoptar dicha conformación, es posible un mecanismo
alternativo, pero es más lento. Los anillos de cinco miembros
con fusión trans están muy tensos, por lo que los transdiolos
que están en un anillo de cinco miembros reaccionarán más
lentamente que los alcoholes cis en dicha estructura.​
Con ozono: Ozonólisis

El ozono es la forma de oxígeno de alta energía que se forma


cuando la luz ultravioleta o una descarga eléctrica pasan a través
de oxígeno gaseoso.

La luz ultravioleta de origen solar convierte al oxígeno de las capas


altas de la atmósfera en ozono.

En la estratosfera el ozono se forma constantemente a partir del oxígeno


mediante la absorción de la radiación ultravioleta que llega del sol.
Reducción de cloruros de ácido

El hidruro de litio y aluminio reduce los cloruros de ácido hasta alcoholes.


Recientemente se ha desarrollado un reactivo que se prepara haciendo
reaccionar hidruro de litio y aluminio con alcohol ter-butílico, el hidruro de
triter-butoxialuminio y litio, LiAlH[OC(CH3)3]3, que, en diglima
(CH3-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3), es capaz de reducir los cloruros de ácido
a aldehídos. Este reactivo no afecta grupos fácilmente reducibles, como el grupo
nitro.
HIDRÓLISIS DE gem-DIHALOGENUROS

Los compuestos que tienen dos grupos oxhidrilo en el mismo átomo de


carbono generalmente no son estables, salvo raras excepciona, sino que
pasan a la forma carbonílico, cualquier reacción que pueda producir dos
grupos oxhidrilo en el mismo átomo de carbono deberá formar un
compuesto carbonílico.

Así, por ejemplo, hidrólisis de un dihalogenuro geminal (es decir, un compuesto con dos
halógenos en el mismo átomo de carbono) producirá aldehídos o cetonas.

También podría gustarte