CINETICA QUIMICA

INTRODUCCIÓN

Los procesos químicos industriales, están orientados a obtener productos a partir de

materias primas las cuales se someten a diferentes etapas de tratamiento.

Muchos de los procesos industriales no tienen en su estructura reactores químicos; por

ejemplo la destilación del petróleo, la preparación de bebidas carbonatadas, producción de
harina, etc.
En los procesos en los cuales existe uno o más reactores químicos, se considera que esta
etapa es la más importante del proceso
Por ejemplo: todos los procesos de la industrialización del gas natural, producción de pellets
plásticos, los procesos enzimáticos, los motores de combustión, etc.
Desde el punto de vista económico la necesidad de contar con uno o más reactores, decide
la factibilidad de ejecución o no del proyecto.
¿Por qué se debe estudiar la cinética química?
Porque el estudio de los cambios de concentración en función del tiempo permiten generar
criterios sobre el diseño del reactor requerido. Es decir la cinética es uno de los
instrumentos requeridos para el diseño de los reactores, la ausencia de estos estudios en
el diseño de un reactor no da bases sólidas a un proyecto, es más no da ningún respaldo
científico técnico al supuesto reactor diseñado.
El diseño de un reactor no solo considera el reactor más económico, sino el conjunto de
materias primas reactivas y productos finales.
Para . poder diseñar un reactor se deben tener conocimientos sobre:
1. Termodinámica
2. Cinética química
3. Mecánica de fluidos
4. Transporte de calor
5. Transporte de materia
6. Economía
7. Seguridad industrial
8. Contaminación

TERMODINÁMICA
Desde el punto de vista del equilibrio termodinámico se debe conocer claramente la ley de
la conservación de la materia y la energía así como su aplicación a sistemas cerrados,
primera ley de termodinámica.
La segunda y tercera ley de termodinámica(cambio de entropía y entropía absoluta)
que generan criterios muy importantes sobre la espontaneidad de la reacción química y el
proceso correspondiente.
También son importantes los criterios de termoquímica sobre los requerimientos de adición
o desprendimiento de calor debido a la reacción química que se desarrolla en un reactor,
recordando que para una reacción general

𝛼A( ) + 𝛽B( )  →      𝛾C( )  + 𝛿D( )

ΔHr>0 (reacción endotérmica)(positiva)

ΔHr<0 (reacción exotérmica)(negativa)
También se hace importante considerar, si la reacción química o las reacciones químicas a
desarrollarse al interior del reactor, son reacciones con equilibrio químico, de ser así es
muy importante conocer sus características
También es importante considerar la entropía o la energía libre de Gibbs para verificar la
espontaneidad de las reacción y su consideración en el equilibrio, para conocer la
constante de equilibrio, que para la reacción generalizada, se puede evaluar por:

𝛼A( ) + 𝛽B( )  →      𝛾C( )  + 𝛿D( )

 0
∆𝐺 = ∆𝐺 + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝐾
en el equilibrio ∆𝐺 =0
0
∆𝐺 =− 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝐾
Ecuación que permite conocer la constante de equilibrio y que da pautas y criterios sobre
hasta qué punto puede desarrollarse las reacción.

CINETICA QUIMICA
Estudia la velocidad de reacción, considerando los diferentes factores que influyen sobre
ella, variables ya conocidas cómo son: la concentración C de un reactivo o un producto: la
temperatura T; el tiempo t; la presión P total o la presión parcial de un reactivo o de un
producto; la densidad; la viscosidad; la conductividad; pH; etc.
Para los ingenieros es muy importante el conocimiento de la cinética química para poder
diseñar adecuadamente los reactores que se utilizarán para la producción industrial
Si la reacción es lo suficientemente rápida, para alcanzar el equilibrio o que la reacción
concluya, no es necesario generar información cinética, ya que será suficiente contar con la
información termodinámica.

CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES

Una de las clasificaciones más importantes desde el punto de vista de la cinética química
es la que divide a las reacciones en: reacciones homogéneas y reacciones heterogéneas.
Las reacciones homogéneas son aquellas que se desarrollan en una sola fase, por ejemplo
la fase gaseosa o reacciones en fase líquida o en solución acuosa. En cambio las
reacciones heterogéneas son aquellas que se desarrollan en dos fases, por ejemplo
reacciones gas-sólido: sólido-gas(corrosion); líquido-gas(HCl absorbe en solución básica) o
líquido-sólido(electrolisis)
Tanto para las reacciones homogéneas como para las heterogéneas se pueden tener
reacciones catalizadas y no catalizadas.
En las reacciones homogéneas no catalizadas podemos tener la combustión del metano y
en las catalizadas por ejemplo la formación de cuajo para producción de queso.
En las reacciones heterogéneas no catalizadas podemos citar la combustión del carbón y
entre las catalizadas la síntesis del amoniaco, el cracking catalítico del petróleo, la
industrialización del gas natural, etc.

VARIABLES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

La velocidad con la cual se desarrolla una reacción química es afectada por diferentes
parámetros. En las reacciones homogéneas se afectan por parámetros como son la
temperatura, la presión y la composición.
En cambio para las reacciones heterogéneas aparte de influir sobre la velocidad de reacción
los parámetros de presión temperatura y composición, influye la velocidad de transferencia
de materia, en fenómenos físicos cómo son: la absorción(fenómeno de volúmen, solución
líquida) y la adsorción y/o desorción(fenómeno de superficie)
En el esquema mostrado, en el cual se puede considerar, por ej: que reacciona el carbono
con el oxígeno en una reacción heterogénea, influye sobre la velocidad de consumo, la
adsorción de oxígeno sobre el carbón y la desorción del anhídrido carbónico desde la
superficie del carbón, de tal manera que si se acumula anhídrido carbónico alrededor del
carbón, la reacción puede concluir o si se quita la alimentación de oxígeno sobre la
superficie del carbón también la reacción concluirá
También en esta reacción influirá la intensidad con la cual pasa el calor por el sistema.
Otro factor importante es el área de contacto entre las fases reaccionantes
También son importantes los perfiles de temperatura generados en las superficies sólidas,
pues para una reacción exotérmica y favorecer la reacción se debe disipar el calor y por lo
tanto bajar la temperatura, pues en caso contrario se pierde eficiencia en el desarrollo de la
reacción y por lo tanto en la obtención del producto, Sucede lo contrario en una reacción
endotérmica.
En el caso de que la reacción global conste de varias etapas en serie, la etapa más lenta es
la que controla la velocidad de reacción y se la denomina “etapa controlante”.

A+B → C
C + D → E (más lenta) (etapa controlante)
E +F → G
Para las reacciones heterogéneas, en las cuales debe considerarse la adsorción de
reactivos, la reacción química y la desorción de los productos, la etapa controlante,
también será la más lenta

DEFINICIÓN DE VELOCIDAD DE REACCIÓN ((-rA); reactivos) ((rP):productos)

La velocidad de reacción es el cambio de concentración qué tiene un reactivo o un
producto respecto del tiempo. Entendiéndose como concentración a cualquier parámetro
que esté asociado directa o indirectamente a la concentración.
En la nomenclatura manejada en este curso, se considera velocidad de reacción o
desaparición de un reactivo como la expresión (-rA), en cambio para un producto, (rP)
Para un producto(o un reactivo) “i”, la velocidad de reacción se puede medir o evaluar de
diferentes maneras:
a. Basado en la unidad de volumen de fluido reactante
 1 𝑑𝑛𝑖 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
(𝑟𝑖) = = ⎡ 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 × 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ⎤
𝑉 𝑑𝑡 ⎣ ⎦
b. En los sistemas Sólido- fluido, basado en la unidad de masa de sólido
𝑤 1 𝑑𝑛𝑖 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
(𝑟𝑖 ) = = ⎡ 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 × 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ⎤
𝑊 𝑑𝑡 ⎣ ⎦
c. Basado en unidad de superficie de la interfase en los sistemas de dos fluidos
inmiscibles, o basado en la unidad de superficie del sólido(catalizador) en los
sistemas gas- sólido

𝑠 1 𝑑𝑛𝑖 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠

(𝑟𝑖 ) = =⎡ ⎤
𝑆 𝑑𝑡 ⎣ 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 × 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ⎦
d. Basada en la unidad de volumen del sólido de los sistemas gas-sólido
𝑉𝑠 1 𝑑𝑛𝑖 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
(𝑟𝑖 ) = = ⎡ 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 × 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ⎤
𝑉𝑠 𝑑𝑡 ⎣ ⎦
e. Basada en la unidad de volumen del reactor, en el caso en que sea diferente a la
velocidad basada en la unidad de volumen de fluido
𝑉𝑅 1 𝑑𝑛𝑖 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
(𝑟𝑖 ) = = ⎡ 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 × 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ⎤
𝑉𝑅 𝑑𝑡 ⎣ ⎦
Todas estas expresiones de velocidad de reacción consideran la variación del número de
moles del producto “i” respecto del tiempo
𝑑𝑛𝑖
𝑑𝑡
Qué tendrá un valor positivo si se trata de un producto (formación) o un valor negativo si se
trata de un reactivo (consumo)

Las expresiones de velocidad planteadas para el volumen del fluido y el volumen del
reactor, representaran lo mismo, para las reacciones homogéneas en fase gaseosa

1 𝑑𝑛𝑖 1 𝑑𝑛𝑖
𝑉 𝑑𝑡
= 𝑉𝑅 𝑑𝑡
( a) y e))

Que solamente indica que para las reacciones homogéneas, en fase gaseosa el volumen
del reactor es igual al volumen del fluido
La relación entre todas las expresiones de velocidad mostradas con anterioridad,
considerando el cambio de número de moles de “i” respecto del tiempo

𝑑𝑛𝑖 𝑤 𝑠 𝑉 𝑉
𝑑𝑡
= 𝑉 × (𝑟𝑖) = 𝑊 × (𝑟𝑖 ) = 𝑆 × (𝑟𝑖 ) = 𝑉𝑆 × (𝑟𝑖 𝑆) = 𝑉𝑅 × (𝑟𝑖 𝑅)