Aceros: Elementos de aleación

Ing. Norberto D. Ñique G.

Elementos de aleación
Elementos de aleación
Elementos de aleación
El estudio de la secuencia de precipitación de carburos de un
determinado acero cuando se lo somete a alta temperatura es
fundamental para:
1. Entender el proceso del revenido luego del temple.
2. Estudiar la evolución microestructural durante la exposición en servicio a
altas temperaturas.
3. Correlacionar esta evolución de carburos con las propiedades, lo cual es
aplicable en estudio de vida remanente de estructuras y equipos que
trabajan a altas temperaturas.
Micrografía MET, réplica extractiva de probeta envejecida a 622 ºC por 1 hora,
muestra precipitados M23C6 en los límites de grano de austenita previa
Micrografía MET, probeta T91
muestra carburos.
 ¿Qué es el carburo?
¿Qué afecta?
¿ Como afecta su tipo y tamaño?

Los carburos son las fases más duras en los aceros de modo que su fracción en
volumen, tamaño, forma y distribución tienen gran influencia en todas las
propiedades mecánicas más importantes: resistencia mecánica, dureza,
ductilidad, tenacidad, resistencia a la fatiga, resistencia al creep, etc.
q En general endurecen y reducen la ductilidad y tenacidad de los aceros.
q El tipo de carburo casi no tiene influencia en todas estas propiedades, lo que
importa es su fracción, tamaño, forma y distribución.
q En otras propiedades como la resistencia al desgaste y a la corrosión sí es
importante el tipo de carburo.
q Si son suficientemente pequeños pueden controlar el tamaño de grano
austenítico.
q Aumentan la resistencia al desgaste y abrasión.
•Pueden retrasar la recristalización si son suficientemente finos.
• Aumentan la resistencia al revenido.
•Aumentan la resistencia al creep.
• En los aceros inoxidables influyen fuertemente en su resistencia a la corrosión.

Algunos elementos de aleación forman nitruros de mayor estabilidad que los de

Fe. En orden creciente de estabilidad de nitruros estos elementos son:
Cr, Mo, V, Al, Ti, Zr
Como se ve, con excepción del Al, los formadores de nitruros también son
formadores de carburos.
Al igual que para los carburos existen varias clases de nitruros con diferente
composición y estructura cristalina
 Estructura cristalina de los
principales nitruros en los aceros
 ¿Qué es un nitruro?
¿Cuál es su estructura?
¿ Que es un carbonitruro?

En términos muy generales puede decirse que los nitruros son fases
intermetálicas más estables que los carburos. En general, el nitruro de un cierto
elemento posee mayor temperatura de disolución que el carburo del mismo
elemento.
Otra característica que los diferencia de los carburos es que como en la mayoría
de los aceros hay mayor cantidad de C que de N, la fracción de nitruros suele ser
menor que la de los carburos. Por supuesto que en el caso de una capa nitrurada
es a la inversa.
Varios de los formadores de nitruros también forman carburos de igual estructura
cristalina (por ejemplo el Ti y el Nb). En estos casos existe una solubilidad total de
N en el carburo (o a la inversa, de C en el nitruro) y se forman los denominados
carbonitruros.
 ¿Consecuencias del nitruro?

Las consecuencias que trae la presencia de los nitruros son similares a las de los
carburos en los aceros, sin embargo existen algunas diferencias que conviene
destacar.
1. En general, los nitruros son fases aún más duras que los carburos, de modo
que cuando su proporción es alta (caso de una capa nitrurada o una
nitrocarburada) se logra una alta dureza y excelente resistencia al desgaste.
2. Se trata de fases que pueden precipitar en forma muy fina de modo que logran
endurecer por precipitación algunos aceros (por ejemplo los aceros
microaleados).
3. Pueden controlar el tamaño de grano austenítico hasta temperaturas más
altas que los carburos ya que son menos solubles. También pueden retrasar la
recristalización tanto de la fase α como de la fase γ.
4. Retiran el N de solución sólida y por lo tanto pueden bajar la Ttr, subir algo la
Ms, así como reducir la tendencia al envejecimiento por deformación
(reaparición de la zona de fluencia y de las bandas de Lüders).
Durezas de la capa nitrurada en función del contenido de los formadores de
nitruros en el acero
 ELEMENTOS FORMADORES DE OTRAS FASES INTERMETÁLICAS

Además de los nitruros y carburos, existen varias fases intermetálicas que se

forman por la presencia de ciertos aleantes en suficiente cantidad.
Principalmente, dichas fases aparecen en los aceros de media y alta aleación.
Algunas son estables y otras son sólo fases de transición.
Ejemplos de estas fases son:

σ, η, χ, fases de Laves, γ´, α´, etc.

Algunas de estas fases aparecen por ejemplo en los aceros inoxidables, otras en
los aceros marageing.
Su influencia es muy diversa, pero puede decirse que en general son fases duras
que endurecen y fragilizan el acero.
Además algunas pueden deteriorar la resistencia a la corrosión, mejorar la
resistencia al desgaste e influir sobre las propiedades magnéticas.
Esquema de varias fases que pueden precipitar en un acero de alta aleación
(inoxidable duplex) y la influencia de los aleantes.
Algunas de estas fases se usan para endurecer por precipitación mediante un
tratamiento adecuado, es el caso del Ni3(Al,Ti) que endurece algunos aceros marageing
y algunos inoxidables.
 ¿Qué es una inclusión?
INCLUSIONES NO METÁLICAS

Son fases no metálicas que provienen principalmente de los residuos de

algún elemento usado durante la fabricación del acero. En la gran mayoría
de los casos se trata de fases no deseadas y la tendencia permanente es
la de reducir su contenido para aumentar la calidad del acero.
Las inclusiones aparecen en los aceros antes o durante la solidificación de
las fases principales a consecuencia de dos fenómenos fundamentales:

1. La reacción entre el O disuelto en el líquido y algunos otros elementos: Fe,

Mn, Si, Al, Ti, Zr, Ca, tierras raras, etc. Éstas reacciones puede usarse para
desoxidar al acero antes de su colado, o bien pueden ser espontáneas
debido al descenso de la solubilidad del O y del resto de los elementos al
descender la temperatura.
Las reacciones con el O disuelto
dan origen a partículas de óxidos
sólidas que aparecen antes o
durante la solidificación.
Una proporción de estas
partículas es eliminada
separándola del acero vía
escoria, pero cierta fracción
queda en el acero en forma de
inclusiones de óxidos.
Estas fases suelen ser complejas
y no óxidos simples, algunos son
cristalinos y otros son vítreos.
2. El otro fenómeno que da origen a las inclusiones no metálicas es la
reacción entre el azufre (S) disuelto en el acero líquido y algunos
elementos formadores de sulfuros como: Fe, Mn, Ca, Zr, Ti, Mg, tierras
raras, etc.
En ausencia de otros elementos, el S forma FeS que a su vez forma un
eutéctico de bajo punto de fusión (988ºC) que hace imposible el
calentamiento para el trabajado mecánico del acero. Para evitar esta
limitación se agrega Mn que forma MnS en preferencia del FeS.
 Energía libre de
formación de sulfuros.
INCLUSIONES NO METÁLICAS
Las partículas de MnS aparecen antes o durante la solidificación del acero.
El Mn se convierte así en un adición fundamental para la fabricación de
casi cualquier acero. Al igual de lo que sucede para los óxidos, durante la
fabricación del acero se trata de eliminar la mayor cantidad posible de
partículas de MnS vía escoria, pero una fracción queda como inclusiones
de MnS.
Cuando se agregan elementos más fuertes formadores de sulfuros que el
propio Mn, se forman otros sulfuros.
Existen también inclusiones más complejas que son oxisulfuros y que
provienen obviamente de las reacciones entre le O, el S y otros elementos.
Muchos de los elementos fuertes formadores de sulfuros también son
fuertes formadores de óxidos (por ejemplo el Ca, Ti, Zr, las tierras raras).
INCLUSIONES NO METÁLICAS
Las inclusiones no metálicas poseen características que las diferencian de
las otras segundas fases vistas anteriormente:
1. No son fases metálicas. La unión entre sus átomos es
predominantemente iónica o covalente.
2. Se forman antes o durante la solidificación del acero y no como
consecuencia de una reacción de estado sólido. Esto trae
consecuencias muy importantes:

(2.1) En general su distribución tamaño y forma no puede ser

modificado mediante un tratamiento térmico pues son
insolubles en estado sólido. Esto es totalmente diferente a lo
que ocurre con la mayoría de las fases intermetálicas. Sólo
algunos sulfuros de Mn presentan cierta solubilidad en la
austenita.
INCLUSIONES NO METÁLICAS
(2.2) El único proceso que puede modificar sensiblemente
su forma y distribución es el procesamiento mecánico en
caliente. Pero esta modificación resulta siempre ser
negativa para la mayoría de las propiedades mecánicas
pues tiende a alinear o a deformar las inclusiones en la
dirección en la que se produce el alargamiento principal del
producto trabajado. Esto crea una fuerte anisotropía en la
ductilidad, tenacidad y resistencia a al fatiga.

(2.3) Por lo anterior es muy importante reducir la cantidad de

inclusiones ya que una vez solidificado el acero no es
mucho lo que se puede hacer para disminuir sus efectos
nocivos.
INCLUSIONES NO METÁLICAS
3. La interfase entre las inclusiones y las fases metálicas del acero es de
baja cohesión. Consecuentemente las inclusiones son los sitios
preferenciales para la nucleación de hoyuelos durante el procesos de
fractura dúctil. A mayor fracción de inclusiones y a igualdad de otras
variables, menor será la ductilidad y tenacidad del acero.

4. Los carburos, nitruros y otras fases intermetálicas también pueden

nuclear hoyuelos durante la deformación plástica, pero la deformación
crítica para eso es bastante mayor que la correspondiente en una
interfase inclusión/matriz.
INCLUSIONES NO METÁLICAS

Influencia de los
sulfuros y los
carburos en la
ductilidad y en la
tenacidad de un
acero estructural
Ejemplos de partículas de inclusiones que generan huecos por
decohesión de la interfase y/o rotura de partícula
 CLASIFICACIÓN DE LAS INCLUSIONES
De acuerdo a su origen se pueden clasificar en:
• Endógenas: cuando provienen de las reacciones descritas entre el O, S y
otros elementos.
• Exógenas: cuando provienen de porciones de refractarios o de escoria
atrapada durante el proceso de fabricación.
De acuerdo a su tamaño:
• Microinclusiones: cuando su tamaño no supera los 0,1 mm.
• Macroinclusiones: cuando son mayores que 0,1 mm.
En general las microinclusiones son endógenas. Las macroinclusiones
pueden ser endógenas o exógenas.
CLASIFICACIÓN DE LAS INCLUSIONES

Ejemplos de macroinclusiones exógenas

 CLASIFICACIÓN DE LAS INCLUSIONES
Según su composición química o tipo las inclusiones pueden agruparse del
siguiente modo:
SULFUROS: los sulfuros más frecuentes en los aceros son los de Mn.
Cuando se agregan otros elementos aparecen otros tipos de sulfuros.
Existen tres tipos de MnS, la aparición de cada uno depende principalmente
del contenido de O en el acero líquido.
Tipo I:
Es predominante cuando la cantidad de O en el acero líquido es alta:
(> 200 ppm), es decir en aceros esfervecentes o semicalmados.
En la estructura de colada este sulfuro aparece en forma de partículas
globulares dispersas.
Durante la deformación plástica en caliente este tipo de sulfuros es poco
deformable por lo que conserva la forma globular pero débilmente alargada
según la dirección longitudinal del producto (chapa, barra, etc).
Este tipo de sulfuro es el que se usa para aumentar la maquinabilidad en los
aceros de corte libre. (Series SAE/AISI 1100 y 1200).
MnS TIPO I – ESTRUCTURA DE COLADA

MnS tipo I tal como

se encuentran en la
estructura de
colada.
MnS TIPO I – ESTRUCTURA DEFORMADA

MnS tipo I en una

barra de acero
resulfurizado.
Sección longitudinal.
 Tipo II:
Se forma en preferencia del tipo I cuando el contenido de O disuelto es bajo:
(< 100 ppm), es decir en aceros calmados.
En la estructura de colada aparece como grandes colonias eutécticas
interdendríticas. Su forma se asemeja a los dientes de un peine.
Al deformar el lingote en caliente, este tipo de sulfuro es muy deformable y
en consecuencia se alarga mucho en la dirección longitudinal del producto.
Su deformabilidad relativa respecto de la austenita crece al decrecer la
temperatura a la que se realiza la deformación plástica, de modo que se
alarga más.
Por lo dicho, este tipo de sulfuros es el que más anisotropía crea en los
productos trabajados con fuertes reducciones.
MnS TIPO II – ESTRUCTURA DE COLADA
MnS TIPO II – ESTRUCTURA DE COLADA
 INCLUSIONES DE MnS TIPO II– DEFORMABILIDAD

Esquema de la deformabilidad relativa de la matriz del acero a alta temperatura

(austenita), las inclusiones de MnS, y las inclusiones de silicatos vítreos.
MnS TIPO II – ESTRUCTURA DEFORMADA

Comparación de la
deformabilidad del MnS Tipo I
y Tipo II.
(29.1) y (29.2) MnS tipo I
(acero semicalmado)
(29.4) MnS tipo II con igual
reducción que en el caso de
las fotos (29.1) y (29.2).
(Acero calmado)
(29.3) MnS tipo II pero con
muy poca reducción durante
el laminado.
MnS TIPO II – ESTRUCTURA DEFORMADA

MnS tipo II en la superficie de fractura dúctil de una

probeta de tracción transversal.
 Tipo III:
Al igual que el de Tipo II:
Este sulfuro se forma cuando el nivel de O disuelto en el líquido es bajo,
pero además cuando el acero posee algunos otros elementos como Al en
exceso, o Si. No es muy común en aceros al C pero sí en los Aleados y
también en las Fundiciones.
En la estructura de colada aparece como partículas angulares discretas.
Al ser muy deformable como el tipo II, el trabajado en caliente estira este
tipo de sulfuro, pero como su tamaño es bastante menor que el tipo II no
conduce a inclusiones tan largas.
MnS TIPO III – ESTRUCTURA DE COLADA
 MnS TIPO III – ESTRUCTURA DE COLADA

La solubilidad del S en la ferrita es prácticamente nula por lo que casi el 100% de

este elemento se encuentra en las inclusiones de sulfuros. En consecuencia, el
contenido de S en el análisis de colada de un acero es un indicativo de la fracción
de sulfuros de un acero. Obviamente esto no indica nada respecto de su
distribución, tamaño o forma.
La solubilidad del S en la ferrita es prácticamente nula por lo que casi el
100% de este elemento se encuentra en las inclusiones de sulfuros. En
consecuencia, el contenido de S en el análisis de colada de un acero es
un indicativo de la fracción de sulfuros de un acero. Obviamente esto no
indica nada respecto de su distribución, tamaño o forma.
Secuencia de precipitación durante la exposición a alta temperatura de
un acero al Cr-Mo.
INFLUENCIA EN EL REVENIDO
Influencia sobre los carburos y su secuencia de precipitación
Por otra parte los carburos de transición no extraen todo el C de la
martensita. Sólo cuando aparecen los carburos más estables el C de la
martensita baja hasta el valor que indica el equilibrio.
La menor velocidad de engrosamiento y transición de los carburos aleados,
junto con la mayor cantidad de C que queda en los cristales de martensita,
hacen que durante el revenido la dureza decaiga a un ritmo menor en un
acero aleado con formadores de carburos que en un acero al C. Se dice
que estos elementos aumentan la resistencia al revenido, entendiendo
por esto que el acero presenta mayor resistencia a la pérdida de dureza que
acompaña al revenido.
Influencia sobre los carburos y su
secuencia de precipitación
La mayor resistencia al revenido se
traduce en que, a igualdad de C y de
porcentaje de martensita inicial, para
alcanzar la misma dureza durante el
revenido es necesario revenir a
mayor temperatura un acero de
mayor resistencia la revenido.
Esto conduce a un mayor
relevamiento de las tensiones y a
una estructura de mayor tenacidad.
Influencia sobre los carburos y su secuencia de precipitación
Influencia sobre los carburos y su secuencia de precipitación

Cuando la cantidad de algunos

de los elementos formadores de
carburos alcanza un cierto valor,
puede ocurrir el fenómeno de
endurecimiento secundario
durante el revenido. El mismo
consiste en la aparición de un
pico de dureza cuando se
alcanzan temperaturas de
revenido mayores a unos 500 ºC.
INFLUENCIA EN EL REVENIDO
Influencia sobre los carburos y su secuencia de precipitación
El pico o máximo de dureza secundaria puede ser superior a la dureza de
temple, en particular cuando en el mismo se ha retenido suficiente cantidad
de austenita.
El endurecimiento secundario está asociado a la aparición de una
distribución homogénea de ciertos carburos de transición que precipitan en
forma muy fina y endurecen por precipitación la matriz martensítica.
Si se reviene por encima del rango en que precipitan estos carburos, los
mimos tienden a engrosarse y a ser reemplazados por otro carburo más
estable que precipita en forma más gruesa. Esto ocasiona un nuevo
descenso de la dureza.
Características del revenido como función
de la temperatura de temple de aceros
rápidos.

A mayor temperatura de austenización es

menor la dureza de temple pero mayor la
del pico de dureza secundaria.
INFLUENCIA EN EL REVENIDO
Influencia sobre los carburos y su secuencia de precipitación
Si bien puede ocurrir en algunos aceros de baja aleación, el
endurecimiento secundario es un fenómeno muy frecuente en ciertos
aceros para herramientas que poseen alto C y una gran cantidad de
aleantes formadores de carburos. En este tipo de aceros, esta dureza
secundaria ayuda a retener alta dureza cuando el material debe operar a
alta temperatura reteniendo por ejemplo un filo de corte o una superficie muy
dura que aplica cargas para conformar un metal en caliente.
1. Totten George E., Ph.D. FASM (2006). Steel heat treatment
handbook. Portland State University. Portland. Oregon. U.S.A.
Editorial Taylor & Francis.
2. Antery Guillermo. (2006) Aceros. Universidad San Martin.
Instituto J. Sabato. Comisión Nacional de Energía Atómica.
Maestría en Ciencia y Tecnología de los Materiales.