PROCEDIMIENTO TÉCNICO DE ENSAYO PARA LA DETERMINACIÓN DE

DIOLEFINAS CONJUGADAS POR REACCION DE ADICION DE ANHIDRIDO

MALEICO Y POTENCIOMETRIA EN PRODUCTOS DEL PETROLEO
IFP 9407
SERVICIOS DE LABORATORIO Y PLANTAS PILOTO
LABORATORIO DE CARACTERIZACION Y EVALUACION DE CRUDOS
Elaborado
UST-115-P-136 Versión: 1
30/09/2010

1. OBJETIVO

Realizar análisis de Diolefinas conjugadas por reacción de adición de anhídrido maleico y

potenciometria en productos del petróleo, asegurando la entrega oportuna de resultados confiables a
nuestros clientes y su satisfacción en la prestación del servicio.

Este método cubre la determinación cuantitativa por reactividad de anhídrido maleico con diolefinas
conjugadas a una larga variedad de aceites desde hidrocarburos destilados livianos debutanizados a
aceites pesados. La determinación no es rigurosa ya que algunas diolefinas no reaccionan
completamente. Además otros compuestos pueden interferir: antraceno, muchos de sus homólogos,
corresponden a compuestos alquilados y algunos vinil aromáticos. Por esas sustancias, los resultados
obtenidos deben ser cuidadosamente interpretados.

2. GLOSARIO

M.A.V (Valor de Anhídrido Maleico): es definido como el número de miligramos de anhídrido maleico
que reaccionan con un gramo de muestra (en base a una mole y media de anhídrido por mole de
hidróxido de sodio).

3. CONDICIONES GENERALES

La muestra es colocada a reflujo con un exceso de anhídrido maleico durante una hora. El anhídrido
maleico que no reacciona es hidrolizado a ácido maleico, el cual es titulado con hidróxido de sodio 0.5
M por un método de indicador visual ó con un titulador automático.

Un blanco es corrido en la misma condición, usando la misma cantidad de anhídrido maleico. La

cantidad reportada en la reacción con la muestra es el valor neto obtenido por diferencia de
titulaciones.

4. DESARROLLO

4.1 Materiales y Equipos.

 Balanza analítica con una sensibilidad de 0.1mg.

 Condensador Liebig o equivalente, con uniones esmeriladas.
 Erlenmeyer de 250mL, con uniones esmeriladas.
 Plato de calentamiento.
 Agitador
 Material de vidrio usual de laboratorio.
 Papel filtro
 Embudos de separación
 Para titulación visual: Bureta de 50mL, graduada in divisiones de 0.1mL, con llave de paso
de teflón.
 Para titulación potenciométrica: Titulador automático;Electrodo combinado de vidrio pH,
Ag/AgCl o calomel.
 Pipetas de 5, 10 y 20 mL.

4.2 Reactivos.

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Sólo reactivos grado analítico pueden ser utilizados.

 Tolueno (Advertencia – Inflamable, vapores nocivos)
 Solución de anhídrido maleico 20g/L de tolueno. Disuelva anhídrido maleico en tolueno
caliente. Enfríe y complete un litro con tolueno. Permita que la solución este un día en reposo
y filtre antes de usar.
 Agua desionizada.
 Hidróxido de sodio (Advertencia – Caústico), 0.5M en agua desionizada.
 Éter dietílico (Advertencia – Extremadamente inflamable, puede formar peróxidos
explosivos, conserve em um lugar ventilado).
 Alcohol etílico (Advertencia – Inflamable).
 Solución de yodo, 1.27 g/L en agua desionizada.
 Para el método de indicador visual, solución de fenolftaleína. Disuelva 1g de fenolftaleína en
100mL de alcohol etílico.

4.3 Preparación de La Muestra

 Medir la densidad de la muestra

 Colocar exactamente 50mL de solución de anhídrido maleico en el erlenmeyer.
 Adicionar 0.2 mL de solución de yodo.
 Adicionar exactamente la muestra pesada o pipeteada.
 Escoger la masa de muestra lo más cercano al M.A.V esperado:

M.A.V Tamaño de muestra (g)

0 - 10 20
10 - 50 7.5
50+ 2.5

 Lubricar las uniones del condensador con grasa de silicona.

 Fijar el erlenmeyer al condensador y coloque el ensamble sobre el plato de calentamiento.
 Ajustar la rata de calentamiento y coloque a reflujo durante 1 hora.
 Después de 1 hora, prudentemente adicione 5mL de agua a través del condensador, y
cuidadosamente ebulla el contenido por 15 minutos.
 Apagar el plato de calentamiento y adicione 20mL de agua a través del condensador para
enjuagar.
 Remover el condensador, tape el erlenmeyer con una tapar esmerilada y enfríe a
temperatura ambiente,
 Con cuidado transfiera el contenido del frasco a un embudo de separación
 Lavar el erlenmeyer con 8 a 10 mL de éter dietílico, y adicione el lavado al embudo de
separación.
 Lavar el erlenmeyer con 25mL de agua, adicione en 3 incrementos y cada lavado adiciónelo
al embudo de separación.
 Agitar el contenido del embudo durante 5 minutos, y deje hasta que se separen las dos
fases.
 Drenar la fase acuosa a un vaso de titulación (beaker) de 200 a 250 mL.
 Adicionar 5 mL de agua al embudo de separación, agite y drene esta agua a el beaker,
 Extraer el líquido residual en el embudo de separación con 8 a 10 mL de agua 3 veces,
agitando 5 minutos y cada vez adicione el agua extraída a la fase acuosa colectada
previamente.
 Correr un blanco con los reactivos de igual forma que con las muestras.
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4.4 Preparación de Equipos y Desarrollo de Análisis

a. Colocar el electrodo en posición de operación.

b. Llenar la bureta con la solución de hidróxido de sodio.

Método de indicador visual:

Colocar el beaker en el agitador, adicionar la barra de agitación magnética y pocas gotas de solución de
fenolftaleína.
Verter el hidróxido de sodio lentamente, gota a gota, agitando la solución.
Registrar el volumen B en mililitros usado en el desarrollo hasta obtener un color rosado apenas visible
en el blanco.
Registrar el volumen A en mililitros usado en el desarrollo hasta obtener un color rosado apenas visible
en la muestra.

Método de titulación automático:

Colocar el beaker en el agitador.
Colocar el electrodo en el beaker.
Detener la titulación después del segundo cambio en la curvatura de la curva. Recuerde el punto final:
es el punto medio en la segunda inflexión de la curva (esta puede ser calculada con la segunda
derivada de la curva).
El volumen de hidróxido de sodio vertido para el blanco puede ser igual a 2 o 3 veces el volumen
vertido para la muestra. Si este no es el caso, repita la prueba con la cantidad apropiada de muestra.

4.6 Calculo y Reporte

El Valor de anhídrido Maleico (o M.A.V) es determinado en términos de miligramos de anhídrido

maleico por gramo de muestra y e acorde con la siguiente relación:

M.A.V. (en mg/g) = (B – A) * M * 49.03

W

Donde:
A: volumen, mL, de hidróxido de sodio requeridos para titular la muestra.
B: volumen, mL, de hidróxido de sodio requeridos para titular el blanco.
M: molaridad de la solución de hidróxido de sodio.
W: masa de la muestra, pesada (en g.) o calculada multiplicando el volumen pipeteado (en mL) por la
densidad.

4.7 Precisión y Bias

Estimación de los datos de repetibilidad (r) por el laboratorio IFP – La diferencia entre dos resultados
de prueba, obtenidos con el mismo operador, con los mismos aparatos bajo condiciones de operación
constantes ó material de prueba idéntico, podría en una larga corrida, y la normal y correcta operación
de este método, exceder los siguientes valores sólo un caso en veinte:

Para titulación automática:

r = 0.066 mg/g de M.A.V. valores entre 0.1 y 0.5 mg/g.

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r = 0.6 mg/g en un nivel de 4 mg/g.

r = 1.4 mg/g en un nivel de 14 mg/g.
Para titulación visual:

r = no disponible.

4.5 Registros

Bitácora de análisis.

4.6 Reporte de Resultados al SILAB

Realizados los cálculos y la revisión para asegurar la calidad y confiabilidad de los mismos, el valor
obtenido debe ser reportado en el SILAB, con una cifra decimal

Si durante la ejecución del análisis se presenta una situación anómala y/o se tiene información
relevante que facilite la interpretación del resultado, se debe realizar la nota aclaratoria en este sistema
de información.

5. CONTINGENCIAS

No aplica.

RELACIÓN DE VERSIONES

Versión Fecha Cambios

1 30/09/2010 Emisión de documento

Para mayor información sobre este documento dirigirse a quien lo elaboró, en nombre de la
dependencia responsable:
Elaboró: Gabriel Rodríguez Pedraza
Teléfono: 6847295
Buzón: Gabriel.rodriguezpe@ecopetrol.com.co
Dependencia: Unidad de Servicios Técnicos – Laboratorio de Caracterización y Evaluación de Crudos

Revisó Aprobó

YUSTINA RODRIGUEZ JORGE HERNANDO HERRERA JAIMES

Profesional 1A Área Refinación Jefe Unidad de Servicios Técnicos y Laboratorios

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