ESTABILIDAD A ALTA TEMPERATURA DE DESTILADOS MEDIOS

ASTM D 6468
SERVICIOS DE LABORATORIOS Y PLANTAS PILOTO
LABORATORIO DE CARACTERIZACIÓN Y EVALUACIÓN DE CRUDOS
Elaborado
UST-CEC-I-125 Versión: 2
08/03/2011

1. OBJETIVO

Determinar la estabilidad térmica de destilados medios en condiciones de alta temperatura con

limitada exposición de aire, de acuerdo a la norma ASTM D6468, con el fin de asegurar la entrega
de resultados confiables a nuestros clientes y su satisfacción en la prestación del servicio.

2. GLOSARIO

Insolubles adherentes: Material producido durante la oxidación del combustible y que es

adherido a las paredes de vidrio después de que ha sido lavado el sistema.

Insolubles filtrables: Material producido durante la oxidación del combustible y que puede
retirarse del combustible por filtración.

Estabilidad inherente: Resistencia al cambio del combustible cuando es expuesto al aire, pero
en ausencia de otros factores ambientales como agua, superficies metálicas reactivas y polvo.

Estabilidad al almacenamiento: Resistencia del combustible a la formación de productos de

degradación cuando es almacenado a temperatura ambiente.

Estabilidad térmica: Resistencia del combustible a la formación de productos de degradación

cuando se estresa térmicamente.

3. CONDICIONES GENERALES

Dos porciones de 50 mL del destilado medio es filtrado son envejecidos a 90 ó 180 minutos a
temperatura de 150°C en tubos abiertos expuestos al aire. Después de envejecido y enfriado, las
muestras de combustible son filtradas y la cantidad promedio de insolubles filtrables es estimada
por medición de la reflectancia de la luz del filtro. La escala de reflectancia de 100% y 0% que son
los extremos y son definidos por un set de membranas que no se utilizan y un estándar negro
comercial respectivamente.

Este documento se encuentra basado en la norma ASTM D6468-08 “Standard Test Method for High
temperature Stability of Middle Distillate Fuels”.

3.1 Materiales y equipos

 Tubos de envejecimiento: Tubos en Boro silicato, resistentes a altas temperaturas,

de 25mm X 200 mm.

 Baño de Calentamiento: Controlado termostáticamente para mantener los tubos de

envejecimiento con la muestra a temperaturas de 150 + 1.5°C. El nivel del líquido de
calentamiento debe ser tal que sumerja la totalidad de la muestra contenida en el tubo
de envejecimiento. El baño debe estar ubicado de tal manera que se proteja de la
incidencia directa de la luz durante el envejecimiento. El volumen del baño y su
velocidad para recobrar el calentamiento debería ser tal que la temperatura del medio
no caiga más de 5ºC cuando el número máximo de tubos de envejecimiento son
insertados y no debería requerir más de 15 minutos para recobrar la temperatura a
150ºC. (El punto de chispa del medio de calentamiento debe ser al menos de 180ºC)
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 Termómetro: De vidrio o digital, cuya exactitud en el rango de 140 y 160°C este

certificada o trazable a un termómetro certificado.

 Sistema de Filtración: Con capacidad para ajustar membranas de filtración de

47mm, el sistema debe estar fabricado de un material resistente a temperaturas altas,
con capacidad de filtrar volúmenes de 500 mL. Debe componerse además de un
erlenmeyer de filtración al vacío de 1 litro de capacidad.

 Fuente de vacío: Sistema de vacío con capacidad de 27 kPa (200 mmHg) por debajo
presión atmosférica.

 Reflectometro Photovolt, modelo 577 digital equipado con: unidad de registro Y,

filtro verde y placa de vidrio negra pulida para la realizar la calibración.

 Papel Filtro: Whatman No. 1, diámetro de la membrana 47 mm o su equivalente,

diámetro de poro 11 µm.

3.2 Reactivos

 Pureza de los reactivos: Los reactivos utilizados en la prueba deben ser grado
analítico.

 Acetona: Precaución extremadamente inflamable

 Solvente para insolubles adherentes: Trisolvente, compuesto por mezclas iguales

de Metanol, Acetona y Tolueno. Precaución, extremadamente inflamable, vapores
altamente tóxicos, NOCIVOS, puede causar ceguera por ingestión o inhalación.

 Solvente Hidrocarbonado: 2,2,4-trimetil pentano, (isooctano). Mínimo 99.75% de

pureza.

3.3 Manejo de la muestra

Cuando una muestra de combustible es tomada de determinado bache para pruebas de

estabilidad se deben seguir las indicaciones del estándar ASTM D4057. Las muestras se deben
tomar en recipientes con recubrimiento epoxico y/o vidrio; los recipientes deben proteger la
muestra de la incidencia directa de la luz solar para evitar reacciones fotoquímicas. Mantener la
muestra a temperaturas por debajo de 5°C, si la muestra debe ser almacenada algunos días antes
de analizarla se recomienda burbujear nitrógeno a una rata de 1 minuto por litro de muestra.
Mantener la muestra libre de cualquier contacto con metales catalíticos como cobre y/o sus
aleaciones.

3.4 Preparación del equipo, calibración y estandarización

Limpieza Tubos de envejecimiento: Limpiar los tubos nuevos usando solvente de insolubles
adherentes, luego con una mezcla de detergente neutro o alcalino, enseguida enjuague con
abundante agua destilada o des ionizada para remover las trazas de detergente; luego enjuague
con acetona y seque con aire. Enjuague los tubos usados con trisolvente, seque, luego límpielos
como se realiza para los tubos nuevos. Visualmente inspeccione los tubos antes de usarlos y
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límpielos de nuevo o rechácelos si hay ligeras trazas de contaminación. Durante el procedimiento

de limpieza asegurar la ausencia total de trazas de cobre, ácidos y bases fuertes.

Limpieza sistema de filtración: Enjuagar con trisolvente, luego con acetona y secar con aire.

Calibración PHOTOVOLT: Encender el equipo por lo menos 30 minutos antes de su uso, colocar
la ganancia del equipo en posición LOW, se debe utilizar la unidad de registro Y el filtro color
verde. Se inicia la calibración tomando dos puntos de referencia, inicialmente con la placa negra
que representa el cero y la placa de referencia que acompaña al equipo. La calibración para el
valor de 100% de reflectancia se realiza con membranas de filtración similares a las utilizadas
durante la prueba, diez de estas membranas ajustan el máximo valor.

4. DESARROLLO

4.1 Análisis

Inicialmente se ajusta la temperatura del baño a 150 + 1.5°C, ensamble el aparato de filtración
con un papel de filtro nuevo. Filtre al menos 100 ml de la muestra de combustible a través del
papel filtro. Use una línea de vacío regulada un máximo de 27 kPa (200 mmHg). Mida dos
volúmenes de 50 ± 2 ml de combustible filtrado y viértalos en cada uno de los dos tubos de
envejecimiento. Coloque los tubos de muestra encapsulados en el baño de calentamiento.
Asegúrese que el nivel del fluido en el tubo de ensayo esté por debajo de la superficie del aceite
en el baño de calentamiento.

Envejezca la muestra de combustible por 90 + 3 minutos ó 180 + 5 minutos. Las muestras deben
colocarse en el mismo orden en que serán removidas al final del calentamiento.

Remover las muestras del baño de calentamiento y permita enfriar gradualmente en aire de 20 a
25°C, por un periodo de tiempo de 90 minutos a 4 horas. Enfríe en la oscuridad para prevenir
reacciones fotoquímicas no acelere el enfriamiento por inmersión en un baño de enfriamiento ya
que puede resultar en partículas de tamaño pequeño y un más bajo rating. Si las muestras
permanecen más de 4 horas antes de la filtración, las gomas insolubles pueden adherirse a los
tubos de envejecimiento. Dando como resultado datos erróneos.

Preparar el sistema de filtración, con una nueva membrana de filtración. Filtre una de las dos
muestras de combustible envejecido. Mientras se mantiene el vacío, lave el tubo de
envejecimiento con tres porciones pequeñas de 15 mL cada una de isooctano y filtre a través del
papel filtro. Lave dentro del ensamble de filtración con isooctano y remueva el embudo del
ensamble. Mientras mantiene el vacío lave el filtro de cualquier traza de combustible y permita
secar bajo vacío de 1 a 2 min. Desconecte el vacío y remueva el filtro del ensamble con pinzas,
cuidadosamente se pasa al Photovolt para su posterior lectura en porcentaje de reflectancia a un
decimal. Repita el procedimiento usando la segunda de las dos muestras de combustible
envejecidas.

4.2 Reporte

Reportar la siguiente información:

 Fecha del muestreo y fecha del ensayo.

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 Tiempo de envejecimiento a 150ºC.

 Porcentaje de reflectancia como el promedio de las determinaciones por duplicado, cercano al
porcentaje entero.

4.3 Control de Calidad

El método de ensayo se asegura utilizando reactivos analíticos que cumplan con lo expresado por la
norma, teniendo calibrados todos los equipos que participan en el desarrollo del mismo y siguiendo
fielmente los lineamientos determinados por la norma en cuestión, además de realizar las pruebas de
desempeño (Repetibilidades) por parte del personal que realiza el análisis y se realizan pruebas
interlaboratorio.
Nota: No se tienen cartas de control debido a que los destilados medios son altamente inestables en el
tiempo, por almacenamiento y por las condiciones medioambientales de luz y temperatura.

Antes de realizar las pruebas se debe verificar el equipo con los estándares del PHOTOVOLT. Cada 4
lecturas se debe realizar el ajuste del equipo, nuevamente.

4.3.a Incertidumbre

La estimación de la incertidumbre para el análisis fue desarrollada de acuerdo al Instructivo

General para el cálculo de incertidumbre.

4.3.b Precisión y Bias

Repetibilidad. La diferencia entre dos resultados de ensayo obtenidos por el mismo

analista, con los mismos equipos bajo constantes condiciones de operación sobre idénticos
materiales de ensayo, a la larga en normal y correcta operación del método de ensayo,
exceder los siguientes valores solamente un caso en veinte.

Tiempo de envejecimiento Repetibilidad

90 min 22.42 – 0.2130x
180 min 22.55 – 0.2145x

Donde X es la media de los dos resultados en porcentaje de reflectancia.

Reproducibilidad. La diferencia entre dos resultados de ensayos independientes, obtenidos

por diferentes analistas trabajando en diferentes laboratorios sobre idénticos materiales de
ensayo, a la larga, en operación correcta y normal del método de ensayo., exceder los
siguientes valores solamente un caso en veinte.

Tiempo de envejecimiento Reproducibilidad

90 min 44.04 – 0.4281x
180 min 34.11 – 0.3034x

Donde X es la media de los dos resultados en porcentaje de reflectancia

Bias. Debido a que no hay materiales de referencia aceptados no se hace seguimiento de

bias.

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4.4 Reporte de Resultados al SILAB

Realizados los cálculos y la revisión para asegurar la calidad y confiabilidad de los mismos, el valor
obtenido debe ser reportado en el SILAB (número entero)

Si durante la ejecución del análisis se presenta una situación anómala y/o se tiene información
relevante que facilite la interpretación del resultado, se debe realizar la nota aclaratoria en este sistema
de información.

4.5 Registros

Bitácoras de análisis y del equipo.

4.6 Diagrama de Actividades

A continuación se presenta la secuencia de actividades a seguir para desarrollar el método.

Actividad Responsable Descripción

Filtrar 100 ml de la muestra a una presión de
1. Filtración de la muestrea y Analista 200mmHg, utilizar membrana Whatman No. 1,
lectura de la reflectancia 11µm. Medir la reflectancia de la muestra.

50 ml de la muestra se calientan a 150°C en los

Calentamiento de la
2. muestra
Analista tubos de envejecimiento durante el tiempo
estimado.

Enfriamiento de la
Remover la muestra y dejar enfriar la muestra a
3. muestra Analista
temperatura ambiente no más de 4 horas.

Filtración de la muestra
Filtrar la muestra; lavar el tubo de envejecimiento y
4. Analista la membrana con isooctano. Dejar secar la
membrana.

Lectura de la membrana en el
Photovolt Leer la reflectancia de la membrana en el equipo del
5. Analista
Photovolt.

5. CONTINGENCIAS

No aplica.

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RELACIÓN DE VERSIONES

Versión Fecha Cambios

1 10/07/2009 Emisión del documento
2 08/03/2011 Revisión general del documento y ajustes según norma de referencia.

Para mayor información sobre este documento dirigirse a quien lo elaboró, en nombre de la
dependencia responsable:
Elaboró: Gabriel Rodríguez Pedraza
Teléfono: 6847295
Buzón: Gabriel.rodriguezpe@ecopetrol.com.co
Dependencia: Unidad de Servicios Técnicos – Laboratorio de Caracterización y Evaluación de Crudos

Revisó Aprobó

YUSTINA RODRIGUEZ JORGE HERNANDO HERRERA JAIMES

Profesional 1A Área Refinación Jefe Unidad de Servicios Técnicos y Laboratorios

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