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PROBLEMAS RESUELTOS DE CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Book · October 2019

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Maria Izquierdo J.F. Izquierdo

Spanish National Research Council University of Barcelona
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Problemas resueltos
de Cinética de las
Reacciones Químicas

José Felipe Izquierdo Torres

María Izquierdo Ramonet

2,5
[( 0,2+XA)/0,ņ;A)]
ln[(0'2+Xa)/0'2(1-Xa)]

1,5

1
Ln

0,5

0
t (min)

9 788417 452513
 ÍNDICE ANALÍTICO
pág.
PRESENTACIÓN ……………………………………………………………………………….. 2
LOS AUTORES …………………………………………………………………………………………….. 5
1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES
x Resumen de los fundamentos teóricos del capítulo ...................................................................... 6
x Problemas resueltos .................................................................................................................... 11
x Nomenclatura .............................................................................................................................. 80
x Bibliografía ................................................................................................................................. 82
2. CINÉTICA HOMOGÉNEA
x Resumen de los fundamentos teóricos del capítulo .................................................................... 83
x Problemas resueltos .................................................................................................................... 85
x Nomenclatura ............................................................................................................................ 136
x Bibliografía ............................................................................................................................... 137
3. REACCIONES GAS-SÓLIDO NO CATALIZADAS
x Resumen de los fundamentos teóricos del capítulo .................................................................. 138
x Problemas resueltos .................................................................................................................. 141
x Nomenclatura ............................................................................................................................ 168
x Bibliografía ............................................................................................................................... 169
4. REACCIONES GAS-LÍQUIDO NO CATALIZADAS
x Resumen de los fundamentos teóricos del capítulo .................................................................. 170
x Problemas resueltos . ................................................................................................................. 175
x Nomenclatura ............................................................................................................................ 201
x Bibliografía ............................................................................................................................... 202
5. REACCIONES CATALIZADAS POR SÓLIDOS
x Resumen de los fundamentos teóricos del capítulo .................................................................. 203
x Problemas resueltos .................................................................................................................. 205
x Nomenclatura ............................................................................................................................ 343
x Bibliografía ............................................................................................................................... 347
6. CINÉTICA ENZIMÁTICA Y MICROBIANA
x Resumen de los fundamentos teóricos del capítulo .................................................................. 349
x Problemas resueltos .................................................................................................................. 355
x Nomenclatura ........................................................................................................................... 383
x Bibliografía .............................................................................................................................. 385
1 2
PRESENTACIÓN
La gestación de este proyecto comenzó en la Universidad de Barcelona en el año 2000. En ese momento
hacía seis años que, con motivo de la reforma de los planes de estudio y el nacimiento de la nueva titulación
de Ingeniería Química, había comenzado a impartirse una asignatura obligatoria denominada Cinética
Química Aplicada. El programa de esta asignatura semestral se diseñó en base a la primera parte de una
asignatura anual que se impartía hasta el momento de la reforma de los planes de estudio en la Licenciatura
en Ciencias Químicas (plan 1976) denominada Análisis y Diseño de Reactores Químicos, en la que se
explicaban conceptos de Cinética Química Aplicada y de Ingeniería de la Reacción Química. Después de
la reforma del plan de estudios de licenciatura en Ingeniería Química del año 2000, en el que la asignatura
continuaba llamándose Cinética Química Aplicada, se ha producido en 2009 otra reforma en la que el
Grado en Ingeniería Química contiene una asignatura obligatoria denominada Cinética Aplicada y Catálisis
que se cursa en el quinto semestre con un total de unas 60 horas lectivas de clases teóricas y de problemas.
El programa actual de esta asignatura es muy parecido al que se publicó en 1994 cuando se impartió por
primera vez en la titulación de Ingeniería Química. Sin embargo, la forma de explicar la asignatura ha ido
cambiando con la idea de mejorar la didáctica de los contenidos para que la formación de nuestros
estudiantes fuera cada vez mejor. Otro aspecto que ha mejorado ha sido la colección de problemas de la
asignatura, que ha ido aumentando progresivamente con la inclusión de los ejercicios propuestos en los
exámenes de la asignatura.
Uno de los motivos principales que nos ha impulsado a escribir este libro es que no existía un texto de
problemas resueltos que contuviese el programa actual de la asignatura que se imparte en la Universidad
de Barcelona. Esto obligaba a nuestros estudiantes a emplear como mínimo dos o tres libros de texto con
nomenclaturas diferentes y formas diversas de explicar los conceptos. Estudiar y practicar un programa
con muchos conceptos nuevos en poco tiempo (unas quince semanas de clase) empleando varias fuentes
bibliográficas no es tarea fácil para un estudiante. Estas son, a nuestro juicio, razones suficientes para la
creación de un libro de problemas resueltos que permita a los alumnos optimizar su tiempo de estudio y
obtener un rendimiento satisfactorio en esta asignatura que, a su vez, es la base de otra asignatura del Grado
en Ingeniería Química denominada Reactores Químicos.
La segunda edición de este libro está estructurada en 6 capítulos, como la segunda edición del libro de
teoría denominado Cinética de las Reacciones Químicas, que se publica paralelamente y al que
complementa dado que los problemas propuestos en el libro de teoría se resuelven con todo detalle en este
libro de problemas. En cada uno de los temas de este libro de problemas resueltos se realiza, al inicio, un
breve resumen de los fundamentos teóricos del capítulo. Posteriormente se propone el enunciado de cada
problema y se resuelve a continuación con todo detalle. Al final de cada capítulo, se incluyen la
nomenclatura y las fuentes bibliográficas empleadas en su desarrollo teórico y práctico.
 El primero de los capítulos, Conceptos Fundamentales, contiene una breve introducción teórica que
explica como determinar un modelo estequiométrico y los invariantes de reacción para sistemas químicos
complejos así como la definición de velocidad de reacción. Posteriormente se resuelven con detalle un
total de 23 problemas, de los cuales 14 corresponden a la obtención de modelos estequiométricos e
invariantes de reacción de sistemas complejos reales. Los 9 problemas restantes resuelven de manera
práctica la determinación de ecuaciones de velocidad para reacciones simples y reacciones complejas
(mecanismos).
Ingeniería Química, de la Química y de la Biotecnología, pero aún son demasiado específicas para un curso
general.
Finalmente, los autores desean expresar su agradecimiento a los Dres. Fidel Cunill (parte del Tema
6) y Javier Tejero (parte del Tema 5) de la Facultad de Química de la Universidad de Barcelona por su
valiosa ayuda y colaboración en la realización de la primera edición de este libro que se publicó en febrero
de 2004.

El segundo capítulo, Cinética Homogénea, explica brevemente a su inicio como emplear la metodología Este libro está dedicado a todos los profesores y estudiantes de Ingeniería Química, Química,
integral para estimar parámetros y seleccionar ecuaciones de velocidad de reacciones homogéneas. En este Biotecnología, Ciencias Ambientales, etc... Ellos nos han motivado y para ellos ha sido escrito.
resumen se presenta una tabla con las ecuaciones integradas correspondientes a diferentes órdenes de
reacción. A continuación se resuelven con detalle de manera secuencial 22 problemas tanto de reacciones
simples irreversibles y reversibles a volumen constante y volumen variable, como de esquemas de
reacción.

En el tercer capítulo, Reacciones gas-sólido no catalizadas, se realiza una breve introducción teórica José Felipe Izquierdo Torres María Izquierdo Ramonet
para el tratamiento de este tipo de reacciones mediante una tabla en la que se muestran las ecuaciones Catedrático de Ingeniería Química, Investigadora Ramón y Cajal.
cinéticas para el modelo de núcleo sin reaccionar tanto para partículas esféricas de tamaño constante como Facultad de Química, Universidad de Barcelona. CSIC Barcelona.
de tamaño decreciente. Posteriormente se proponen y resuelven con todo detalle un total de 17 problemas.
Algunos de ellos se proponen para geometría cilíndrica.

El cuarto capítulo se ha dedicado al estudio de Reacciones gas-líquido no catalizadas. En primer lugar Octubre de 2019
se incluye una breve introducción teórica con dos tablas resumen y una figura donde se facilitan las
ecuaciones cinéticas de transferencia de materia con reacción química para los diferentes regímenes
cinéticos. Después se proponen y resuelven, con todo detalle, un total de 12 problemas para reacciones de
segundo orden global.

El quinto capítulo, en el que se estudian las Reacciones catalizadas por sólidos, es el que ha ocupado,
sin duda, mayor extensión. El motivo es consecuencia directa de que el trabajo de investigación del primer
autor se ha realizado principalmente en el campo de la Catálisis Heterogénea por sólidos en reacciones de
interés industrial, así como en las síntesis de éteres asimétricos y simétricos para combustibles de
automoción. Esto ha hecho posible que la contribución conceptual en este tema sea amplia. Se inicia el
capítulo con una breve introducción teórica y se incluye una tabla resumen para confeccionar ecuaciones
cinéticas de modelos de Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson y Rideal-Eley. A continuación se
proponen y resuelven un total de 29 problemas, de los cuales 17 corresponden a la determinación de
ecuaciones de velocidad cuando controlan las etapas químicas (LHHW y RE) y en los 12 restantes se
estudia el control de las etapas físicas de transferencia de materia externa y difusión en los poros.

El capítulo sexto, Reacciones enzimáticas y microbianas, comienza con una breve introducción teórica
en la que se muestran las principales ecuaciones cinéticas a emplear para este tipo de reacciones.
Seguidamente se proponen y resuelven 12 problemas, de los cuales los 7 primeros corresponden a la
determinación de parámetros cinéticos de reacciones enzimáticas. Los 5 siguientes estudian de manera
práctica la cinética de las reacciones microbianas.

Esta segunda edición, con un total de 115 problemas propuestos y resueltos con todo detalle,
pretende ser una contribución positiva, novedosa y didáctica a la docencia en la materia de Ingeniería de
la Reacción Química. Esperamos que muchos estudiantes del Grado en Ingeniería Química, en Química y
en Biotecnología puedan emplearlo para aprender esta materia fundamental de sus estudios superiores.

El lector observará que no se ha incluido en esta segunda edición problemas resueltos sobre la cinética
de reacciones fotoquímicas y de reacciones electroquímicas. No se descarta incluirlos en futuras ediciones
teniendo en cuenta que este tipo de reacciones resultan particularmente interesantes en el campo de la

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LOS AUTORES

Dr. José Felipe Izquierdo Torres

Catedrático de Ingeniería Química de la Universidad de Barcelona desde 2006. Se licenció en Ciencias
Químicas por la Universidad de Barcelona en 1975 y obtuvo el Doctorado en esa misma universidad en
1983. Ha sido Profesor Ayudante (1975-1983), Profesor Colaborador de Docencia e Investigación (1983-
1986) y Profesor Titular (1986-2006). Ha publicado diversos artículos de investigación preferentemente
dentro del campo de la Ingeniería de la Reacción Química y en particular de la Catálisis por sólidos y de
reacciones gas-sólido para desulfurar corrientes gaseosas contaminantes. Ha impartido durante muchos
años la materia de Cinética de Reacciones Químicas.

Dra. María Izquierdo Ramonet

Investigadora Ramón y Cajal en el Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudios del Agua del Consejo
Superior de Investigaciones Científicas en Barcelona. Se licenció en Geología por la Universidad de
Barcelona en 1999 y obtuvo el Doctorado en Ciencias por la Universidad Politécnica de Catalunya en
2005. Ha desarrollado estancias de investigación posdoctoral de un año en la Universidad de Limerick
(Irlanda), un año en el Centre for Research & Technology Hellas (Grecia), dos años como Marie Curie
Fellow en el British Geological Survey (Reino Unido), un año y medio en Cranfield University (Reino
Unido) y tres años en la Universidad de Nottingham (Reino Unido). Ha publicado diversos artículos en el
campo de la geoquímica ambiental, con especial interés en el comportamiento de elementos traza en suelos,
plantas y residuos de combustión y minería.