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Contenido

Lista de figuras .................................................................................................................................... 1


Unidad 1.-Caracterización del crudo .............................................................................................. 2
1.4 Contenido de azufre y nitrógeno ................................................................................................. 2
Contenido de azufre ........................................................................................................................... 2
Tabla 1. Contenido de azufre según las densidades de los crudos Olmeca, Istmo y Maya. ....... 3
Contenido de nitrógeno..................................................................................................................... 3
Hidrotratamiento ............................................................................................................................... 4
Eliminación de los compuestos de azufre y nitrógeno del crudo .................................................... 4
Otras reacciones del proceso de hidrotratamiento .......................................................................... 4
Cuestionario ....................................................................................................................................... 6
Bibliografía .......................................................................................................................................... 7

Lista de figuras
FIGURA 1CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS SEGÚN SU CONTENIDO DE AZUFRE ........................................................................ 2

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Unidad 1.-Caracterización del crudo
1.4 Contenido de azufre y nitrógeno
Los crudos son mezclas complejas de hidrocarburos con pesos y estructuras moleculares diversos
que comprenden tres grupos químicos principales: parafínico, nafténico y aromático. Estos
hidrocarburos van desde sustancias simples altamente volátiles hasta ceras complejas y compuestos
asfálticos que no pueden ser destilados. Pueden combinarse con oxígeno, nitrógeno, azufre,
vanadio, níquel, sales minerales, etc. en distintas proporciones. Las características de la mayoría de
los crudos están comprendidas dentro de las siguientes gamas:

 Densidad relativa, kg/m3 a 15ºC: 800 a 980


 Punto de ebullición inicial, ºC: 30 a 125
 Viscosidad cinemática, centistokes (cSt) a 40ºC: 3 a 100 (pero puede llegar hasta 20000)
 Punto de fluencia, ºC: -30 a +25 (pero puede ser inferior o llegar a 40)
 Punto de inflamación (Abel) ºC: -18 a 190
 Azufre, % en peso: 0,08 a 5
 Ceras, % en peso: hasta 15
 Asfáltenos, % en peso: hasta 5
 Vanadio, ppm V: 5 a 170

Químicamente, la composición del petróleo se puede resumir en:

- carbono (85 %),


- hidrógeno (12 %),
-cantidades menores de azufre, oxígeno y nitrógeno (3 %), y
- otros elementos (metales) en muy pequeña proporción, de los cuales los más característicos son
el níquel y el vanadio.

La valoración de los costos de refinación del petróleo crudo requiere una descripción completa del
crudo y sus componentes, incluida la calificación de sus propiedades. Sin embargo, existen dos
propiedades que son especialmente útiles para clasificar y comparar rápidamente los petróleos
crudos: la gravedad API (medida de densidad) y el contenido de azufre.

Contenido de azufre
Los petróleos contienen entre 0,04 y 5% de azufre, dependiendo del origen y tipo de petróleo. Los
que contienen < 1% se denominan dulces, y los de > 1% agrios.

Figura 1Clasificación de los crudos según su contenido de azufre

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En términos generales, el contenido de azufre de un petróleo tiende a aumentar con su densidad,
es decir, con la disminución de los grados API.

Petróleo Características

1.Olmeca Densidad: 0.83 g/cm3, 39 °API, 0.8% en peso de azufre  Dulce

2. Istmo Densidad: 0.87 g/cm3, 32 °API, 1.3% en peso de azufre  Agrio

3.Maya Densidad: 0.92 g/cm3, 22 °API, 3.3% en peso de azufre  Agrio

Tabla 1. Contenido de azufre según las densidades de los crudos Olmeca, Istmo y Maya.

Los compuestos sulfurados están presentes en todas las fracciones destiladas del petróleo y en los
residuos. Su contenido debe ser reducido al mínimo debido a que durante la combustión producen
anhídrido sulfuroso (SO2), que con el agua atmosférica puede provocar problemas de lluvia ácida.
Los compuestos de azufre, además de ser corrosivos, tienen olor desagradable, son tóxicos y
envenenan los catalizadores de los procesos llevados a cabo en la refinería.

Los niveles suficientemente altos de azufre en el flujo de refinación pueden:

1. Desactivar (“contaminar”) los catalizadores que aceleran las reacciones químicas deseadas en
ciertos procesos de refinación.

2. Provocar la corrosión en el equipo de refinería

3. Generar la emisión a la atmósfera de compuestos de azufre, que no son agradables y pueden


estar sujetos a estrictos controles reglamentarios.

El azufre de los combustibles para vehículos automotores ocasiona la emisión de compuestos de


azufre indeseables e interfiere con los sistemas de control de emisiones de este tipo que están
destinados a regular las emisiones perjudiciales, como los compuestos orgánicos volátiles, óxidos
de nitrógeno y particulados. Consecuentemente, las refinerías deben tener la capacidad de extraer
el azufre del crudo y los flujos de refinación en la medida que sea necesario para atenuar estos
efectos no deseados. Cuánto más alto sea el contenido de azufre del crudo, más alto es el grado de
control de azufre que se necesita y el costo que insume este procedimiento.

Contenido de nitrógeno
El contenido de nitrógeno en los petróleos es reducido y varía entre 0,1 y 0,9%. El nitrógeno
contenido aumenta con la disminución de los grados API, como sucede con el azufre.

A pesar de este pequeño contenido, los compuestos de nitrógeno son también responsables del
envenenamiento de los catalizadores del cracking catalítico y contribuyen a la formación de
subproductos en los combustibles pesados como el fueloil. En los aceites lubricantes reducen la
estabilidad del color y la resistencia a la oxidación.

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Hidrotratamiento
El hidrotratamiento (HDT) es actualmente, uno de los procesos químicos más importantes en las
refinerías, debido al constante aumento en el uso de crudos pesados y la disminución gradual de los
crudos ligeros. El proceso consiste en la adición de hidrógeno para inducir las reacciones de
hidrogenación e hidrogenólisis, con el fin de saturar los compuestos aromáticos o remover
elementos como azufre, nitrógeno y metales pesados, presentes en mayor proporción en los crudos
pesados y cuyos elementos u óxidos son definidos como tóxicos en términos ambientales. Los
procesos de HDT se pueden subdividir en hidrodesaromatización (HDA), hidrodesnitrogenación
(HDN), hidrodesmetalización (HDM), hidrodesoxigenación (HDO) e hidrodesfulfuración (HDS)
dependiendo de los compuestos a saturar o elementos a remover.

Eliminación de los compuestos de azufre y nitrógeno del crudo


El hidrotratamiento, es el proceso más usado para eliminar sulfuro y nitrógeno de corrientes de
refinería.

 La Hidrodesulfurización (remoción de azufre) es la reacción de compuestos azufrados de las


fracciones de petróleo con hidrógeno en presencia de catalizadores heterogéneos y bajo ciertas
condiciones de operación establecidas, tales como presión, temperatura, velocidad espacial,
relación hidrogeno/carga, entre otros.
 La hidrodesnitrogenación es el proceso que se lleva a cabo en forma simultánea a los procesos
de hidrogenación en el que se eliminan el nitrógeno y el oxígeno, con lo que se mejora la calidad
de las fracciones de la desintegración catalítica.

Otras reacciones del proceso de hidrotratamiento


 HIDRODESULFURACIÓN (HDS)
En este proceso se eliminan los compuestos sulfurados responsables de las emisiones de SOx
(Óxidos de azufre) al ambiente. Permite mejorar la calidad del producto en cuanto a olor, color,
estabilidad, entre otros. Los compuestos sulfurados se eliminan en forma de sulfuro de
hidrógeno, nitrógeno, diolefinas y otros
 HIDRODESMETALIZACIÓN (HDM)
Es el hidrotratamiento de naftas y destilados, en los que se encuentran presentes comúnmente
metales como: arsénico, mercurio y silicio, como compuestos órgano-metálicos. Estos
compuestos se descomponen en el hidrotratador y el metal es depositado sobre el catalizador
en forma de sulfato de metal.
 HIDRODESOXIGENACIÓN (HDO)
El mecanismo es similar al de desulfuración; se absorbe el oxígeno de la molécula de
hidrocarburo sobre la superficie del catalizador, se rompe el enlace C-O y luego ocurre la
hidrogenación.
 HIDROGENACIÓN DE AROMÁTICOS (HDA)
En este proceso se reduce la cantidad de aromáticos, donde estos reaccionan en presencia de
hidrógeno sobre catalizadores del tipo NiMo/Al2O3 o CoMo/Al2O3 y con ello se obtienen
combustibles de muy bajo contenido de contaminantes y de alta calidad.
 HIDROGENACIÓN DE OLEFINAS (HID)

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En las fracciones vírgenes del petróleo no están presentes las olefinas. Sin embargo, las
fracciones obtenidas de procesos de craqueo pueden contener cantidades considerables de
olefinas. Por ejemplo, los aceites de reciclo de craqueo catalítico (ARL) usualmente contienen
en el orden del 10% en peso de olefinas, principalmente mono-olefinas. La saturación de
olefinas y diolefinas es muy importante para cargas provenientes de procesos de craqueo. Las
cargas craqueadas que contienen diolefinas son inestables y deben ser protegidas del contacto
con oxígenos pues podrían formarse gomas antes del hidrotratamiento. Las reacciones de
saturación de olefinas son altamente exotérmicas, por lo que (cuando las cargas contienen altas
concentraciones de olefinas) se requiere atención especial al control de temperatura en el
reactor.

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Cuestionario
1.- ¿Cuál es el rango de contenido de azufre en los petróleos?

R= Entre 0,04 y 5%

2.-Cuando los petróleos contienen < 1% se denominan:

R= Dulces

3.- ¿Cuál es el rango de contenido de nitrógeno en los petróleos?

R= Entre 0,1 y 0,9%

4.-Menciona 3 condiciones de operación establecidas para el hidrotratamiento

R= Presión, temperatura, velocidad espacial, relación hidrogeno/carga

5.-Es el proceso más usado para eliminar sulfuro y nitrógeno de corrientes de refinería

R= El hidrotratamiento

6.-Menciona 3 reacciones que ocurren en el hidrotratamiento

-Hidrosaturación de olefinas

-Hidrodesnitrogenación

-Hidrogenación de aromáticos

-Hidrodesoxigenación

-Hidrodesmetalización

7.-En el hidrotratamiento ¿cuál es la reacción de mayor interés?

R= Hidrodesulfuración

8.-En este proceso se eliminan los compuestos sulfurados responsables de las emisiones de SOx
(Óxidos de azufre) al ambiente.

R= Hidrodesulfuración (HDS)

9.-Tiene como objetivo saturar los dobles enlaces para convertir las olefinas en parafinas.

R= Hidrogenación de olefinas (HID)

10.-Proceso que se lleva a cabo en forma simultánea a los procesos de hidrogenación en el que se
eliminan el nitrógeno y el oxígeno, con lo que se mejora la calidad de las fracciones de la
desintegración catalítica.

R= hidrodesnitrogenación (HDN)

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Bibliografía

 http://bibliotecavirtual.dgb.umich.mx:8083/xmlui/bitstream/handle/DGB_UMICH/8050/FIQ-
L-2011-0101.pdf?sequence=1
 https://elpetroleoysusavances.wordpress.com/2016/12/01/hidrotratamiento/
 https://ocw.unican.es/pluginfile.php/2429/course/section/2454/Tema%203%20EL%20CRUDO
%20DE%20PETROLEO-%20ORIGEN-%20CARACTERIZACION.pdf
 https://theicct.org/sites/default/files/ICCT_RefiningTutorial_Spanish.pdf
 https://ocw.unican.es/pluginfile.php/2366/course/section/2346/bloque_I_parte_1.pdf
 https://www.redalyc.org/pdf/3236/323632128003.pdf

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