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PROCESO MEROX

Antecedentes
El proceso de Merox fue introducido inicialmente en
la industria de la refinacin hace ms de 40 aos.
En los aos transcurridos desde entonces, el
proceso en curso y el catalizador han
experimentado innovaciones que han mejorado el
proceso de Merox para convertirse en uno de los
ms utilizado a nivel mundial.
Fue determinado por el Dr. Guillermo Gleim y cuyo
licenciatario es Universal Oil Products (UOP) quien
ha implementado ms de 1.700 unidades con
licencia desde su descubrimiento.
Fundamentos del
Proceso.

El proceso MEROX (mercaptano oxidacin) es un proceso de reformacin


cataltica en el cual los mercaptanos (tioles) son convertidos a disulfuros
promovidos por un catalizador el cual activa la oxidacin a temperatura
ambiente usando oxgeno atmosfrico. Es utilizado ampliamente dentro de
las refineras de petrleo y en el proceso de plantas de gas natural para
quitar los mercaptanos de GLP, propano, butano, naftas, keroseno.
Qu son los mercaptanos?
Los compuestos indeseables en una fraccin de
petrleo son conocidos como impurezas, las ms
comunes son los compuestos de azufre, tal como
sulfuros (R-S-R) y los mercaptanos (R-SH).
Los mercaptanos se caracterizan por poseer un olor
desagradable, por ser corrosivos y nocivos para el
hombre, adems que al estar en combustin
producen cido sulfrico provocando la lluvia
cida.
Descripcin del Proceso.
Tanto el GLP como la nafta ligera y el corte de keroseno
de destilacin directa contiene mercaptanos y SH2
disuelto, ambos son corrosivos y se deben eliminar. El
proceso Merox se realiza mediante la transformacin de
los mercaptanos en disulfuros, existiendo 2 opciones:

1. Cuando los disulfuros no corrosivos se mantienen en el


producto de partida con lo que el contenido total de
azufre no vara.
2. Cuando una vez formado los disulfuros se extraen del
producto de partida disminuyendo el contenido total
de azufre.
Qumica del Proceso.

El proceso de Merox requiere de un medio alcalino o medio bsico el


cual, es proporcionado por una solucin acuosa NaOH (en otras
versiones se usa una base dbil como el amonaco) y es catalizada
por un compuesto organometlico a temperatura y presin cercanas
a la ambiental para favorecer la disolucin del oxgeno.

Los mercaptanos ms ligeros, de hasta seis tomos de carbono, son


altamente solubles en la sosa del medio bsico y en esta fase acuosa
se oxidan a sulfuros. Posteriormente los sulfuros se oxidan a disulfuros.
Endulzamiento extractivo
Endulzamiento no extractivo
Entonces, el contenido de azufre si el endulzamiento
no es extractivo, no vara ya que permanece igual
en cantidad aunque integrando en otra estructura
qumica.
Si el endulzamiento es extractivo, el contenido de
azufre disminuye. La utilizacin del endulzamiento
extractivo tiene especial inters en el tratamiento de
nafta ligera, bien procedente de la destilacin de
crudo como unidades de conversin, cuando esta
corriente se utiliza en la formulacin de gasolinas
comerciales.
Tipos de unidades de proceso Merox.

Extraccion Merox. Para mercaptanos de bajo peso molecular que son


solubles en solucin de sosa custica. Por lo tanto, es para el tratamiento
de los gases, GLP, o fracciones de gasolina ligera.

Minalk Merox.- Para el endulzamiento de naftas intermediarias, este


proceso inyecta pequeas ppm de Sosa Caustica en la nafta de
alimentacin.

Merox libre de Sosa.- Como su nombre lo indica es un proceso que


cambia a la sosa caustica por una solucin de amoniaco y agua, y as
alcanzar la alcalinidad deseada, es utilizado en la querosina y algunas
veces en la turbosina.
Catalizadores

Los procesos ms recientes de conversin de Mercaptanos consideran


como catalizadores de oxidacin quelatos o complejos
organometlicos generalmente a base de hierro, cobre y cobalto.

El catalizador que consiste de una ftalocianina de cobalto sulfonada en


un grado tal que se pueda lograr la suspensin del mismo en la solucin
de Sosa es muy conocido por su capacidad para catalizar la oxidacin
de Mercaptanos en destilados del Petrleo agridulce, sin embargo han
encontrado muy poca aceptacin en el tratamiento.

Por esa razn se estn estudiando y creando diferentes tipos de


catalizadores, por ejemplo;

Ftalocianina de cobalto encapsulada en Zeolita X e Y para aumentar su


fuerza bsica.
Algunos de los catalizadores utilizados
son de un tono verde azulado, amorfo
insoluble en agua, resistente a altas
temperaturas. Muy estable a la luz, el
calor y las soluciones qumicas.
Variables del Proceso.

1. Presin: La presin de operacin en el mezclador debe ser tal que el


aire necesario para la oxidacin de los mercaptanos en la fase
acuosa, tenga la mxima solubilidad en la misma. Para tal efecto se
sugiere que la presin mnima sea de 3 a 3.5 Kg/cm2.

2. Temperatura: El aumento de temperatura reduce la solubilidad del


aire en la fase acuosa. Se sugiere que la temperatura de operacin
mxima sea de 40 C.

3. Flujo de aire: Se recomienda que sea de 20 lt/h.

4. Concentracin de catalizador en la solucin de sosa: Dentro del


intervalo de 75 a 300 ppm.
Efectos de las variables del proceso.
La reaccin se altera de acuerdo con las siguientes variables de
operacin:

1.-Concentracion de la solucin de NaOH.- Dentro de ciertos limites (6-


19% en peso) el aumento de la concentracin mejora la extraccin

2.- Temperatura.- El aumento de la temperatura favorece la reaccin


inversa.

3.-Tipos de Mercaptanos.- El aumento del peso molecular y la


ramificacin disminuyen el carcter acido de los mercaptanos y
consecuentemente la facilidad de reaccin.

4.-Concentracion de Mercaptanos.- El grado de extraccin es funcin


directa del contenido de mercaptanos en la corriente de
hidrocarburos.

5.-Relacion de solucin de Sosa hidrocarburo.- Una mayor relacin


aumenta el grado de extraccin.
Efecto de las variables del proceso.

El incremento de la velocidad de reaccin se puede lograr mediante el


manejo adecuado de las siguientes variables de operacin:

1.-Aumento de la temperatura de extraccin-oxidacin.


2.-Aumento de la cantidad de aire respecto al nivel estequiometrico.
3.-Aumento del grado de contacto entre la solucin de Sosa,
hidrocarburo y aire.
4.-Aumento de la concentracin del catalizador.