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Problemas de Cinetica Resueltos PDF
Problemas de Cinetica Resueltos PDF
NICOLAS DE HIDALGO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
Determine el orden y la k. Deduzca las ecuaciones integradas en función del ángulo de rotación
óptica, justificando cada paso.
4. Se observó que la descomposición de un metabolito inestable sigue una cinética de primer orden,
se obtuvieron los valores de la constante de rapidez a diferentes temperaturas:
T (oC) 15 20 25 30 37
k x 10-5(s-1) 0.418 0.762 1.370 2.41 5.15
Calcule: Ea, A.
5. Calcule la constante de rapidez para una reacción que se lleva a cabo a 300K cuando su
Ea = 0.2 Kcal/mol y cuando es de 50 kcal/mol, si en ambos casos A = 1011 min-1. ¿Qué
comentarios puede hacer al comparar los dos valores de k?
7. Swintowsky y col. (J. Am. Pharm. Assoc. Sci., 44, 521, 1955), obtuvieron los siguientes datos en la
descomposición de primer órden de la penicilina:
T (oC) 37 43 54
k (h-1) 0.0216 0.043 0.119
8. La k para la descomposición del ácido dibrosuccínico, a 50 y 100oC es 1.8 x 10-6 y 2.08 x 10-4
min-1 respectivamente. Calcule la Ea, A y los t1/2 a ambas temperaturas.
9. La rapidez de lactonización del ácido hidroxivalérico por una catálisis ácida se representa por la
siguiente ley de rapidez:
r = -(d[HVA] / dt) = k [HVA][HCl]; donde k = 4 min-1
CH3CHOCH2 ⇔ CH3 CH CH2 CH2 CO + H2O
(HVA) O
a) Despreciando la reacción inversa, calcule el t1/2 si a = 0.01 M,
b) Si a = 0.01 M y Ea = 20 Kcal ¿a qué temperatura se tendrá la mitad de la vida media?
10. La hidrólisis bacteriana del músculo de pescado es dos veces más rápida a 2.2oC que a -1.1oC.
Calcule la Ea, A y diga cuál será el valor de la k a 25oC.
11. La cinética de retención de tiamina de un alimento sigue una cinética de primer orden, con una
constante de rapidez de 5.55 x 10-5 hr-1 a 298.15 0K, en tanto que a 328.15 K la constante de
rapidez es 3.16 x 10-3 hr-1, con estos datos calcule la retención de tiamina a 298.15 K después de
7200 hrs y la energía de activación de la reacción (R=287 J/KgK).
12. La retención de tiamina de un alimento sigue una cinética de primer orden con una constante de
rapidez de 1.331 x 10-3 d-1 a 298.15 0K, si la energía de activación de la reacción es 3.86 J/Kg0K
(R=287 J/KgK) calcule la constante de rapidez a 328.15 K. Calcule el tiempo necesario para que la
retención de tiamina sea 50 % a 298.15 K.
13. La cinética de deterioro térmico en un alimento, sigue un mecanismo de primer orden con una
energía de activación de 25,000 cal/mol y un factor pre exponencial de Arrhenius de 5 x 1013 s-1.
¿A qué temperatura se tendrá un tiempo de vida media de 1 min y de 30 dias?
Solución
1. Suponiendo que la reaccion es de Primer Orden
Con la formula:
Para la prueba 1:
k1 = 1.117300 x10-3
Para la prueba 2:
UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLAS DE HIDALGO | Determinación del Orden 4
de Reacción
11 de febrero de 2012 [CINÉTICA QUÍMICA Y CATÁLISIS]
k1 = 1.1918x10-3
Para la prueba 3:
k1 = 1.118051x10-3
Para la prueba 4:
k1 = 1.111185x10-3
Para la prueba 5:
k1 = 1.12457x10-3
Para la prueba 6:
k1 = 1.12974x10-3
NO DE
t Θ k1
MEDICIÓN.
2 18 17.735 0.0119180
3 27.05 15 0.0111805
Valores Y
1.4
y = 0.0113x
R² = 0.9998
1.2
0.8
Valores Y
0.4
0.2
0
0 20 40 60 80 100 120
Comprobando con el metodo gráfico, por lo tanto la supocicion de que la reaccion es de primer
orden es correcta.
La suma de alfa+beta debe de dar el orden global de reacción por lo que se tratara suponiendo
varios ordenes, desde 1 a 3 explorando las posibilidades que pueden adquirir alfa y beta, despejado
de la ecuación de arriba la constante de velocidad con el orden correcto los valores de la constante
son constantes o similares.
[ ]
[ ]
𝛾
[ ]
* +
𝛾
* +
Combinando 1 y 2 obtenemos α
* +
α
* +
Combinando 1 y 3 obtenemos 𝛽
* +
𝛽
* +
Siguiendo la ecuación:
𝛽 𝛾
0.035
0.035
0.034
0.0335
Regresando a la formula
Partiendo de la ecuación:
Constante de rapidez
A= factor de frecuencia
T= temperatura absoluta
Ecuación arreglada:
UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLAS DE HIDALGO | Determinación del Orden 9
de Reacción
11 de febrero de 2012 [CINÉTICA QUÍMICA Y CATÁLISIS]
( )
Obtenemos que:
5. Contamos con
Κ=
K0.2Kcal= 1011 min *
K0.2Kcal= 7.1497x1010
K50Kcal=3.732593x10-26
7. Solución
Sabiendo que:
( )
( )
r= -0.999058
Ea = *
Ea=95235.42 J/mol
A=
A=1.8x10-6min-1 *
A=4465606164min-1
K=
K50°C=4465606164min-1 *
K50°C=4.8807x10-6
K100°C=4465606164min-1 *
K100°C=4.9343x10-4
t1/2=
t1/250°= =142017.9852
t1/2100°= =1404.7528
t1/2 =
Donde:
K=4 min-1
t1/2 = = 0.17329min
= ⁄
=8.004
⁄
= 304.40K
⁄
T1=-1.1°c=272.05 (l/mol°k)
Solucion:
κ ( )
Ln k= y 1/t= x
A= 57.8357=lna
B= -15734.2241°k=-ea/r
R= 1
l/mol°k
Esto es:
Para 25°c:
T=298.15°k
Κ κ
( )
( ) ( )
12. De la ecuación:
( )
Para: a 298.15K
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
DATOS:
Ea = 25000 cal/mol
A = 51013 seg-1
SOLUCIÓN:
Para una reacción irreversible de primer orden, la expresión para calcular t1/2 es:
ln 2 ln 2
t1 2 k1
k1 t1 2
La dependencia de k1 con la temperatura esta dada por la ecuación de Arrhenius:
k Ae Ea RT
de donde se obtiene:
Ea
T
Rln k A
a) Para t1/2 = 1 min = 60 seg :
k1 = 0.011552 seg-1
T = 349.46°K = 72.56°C
b) Para t1/2 = 30 días = 2.592106 seg
k1 = 2.6741810-7 seg-1
T = 269.55°K = -3.45°C
14. Tenemos:
t1/2=5200
t1/2=
K=5x10-2 (L /mol s)
t= 30 min=1800s
[A]o=0.2
[B]o=0.1
X= 8.3320475*10^-3
8.3320475*10^-3=.1916679