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MÓDULO III: TERMODINÁMICA Y CINÉTICA QUÍMICA

TEMA 5.- CINÉTICA QUÍMICA

1. Indique, razonadamente:
a) Las unidades de la constante, k, de velocidad, para una ecuación de segundo orden.
b) ¿Es cierto que la adición de un catalizador rebaja la energía de activación.
c) ¿Cuál es la Ea de una reacción si la constante de velocidad se duplica al elevar la tempera-
tura desde 15ºC hasta 25ºC?
Sol. a) l·mol-1·s-1. b) Cierto. Un catalizador proporciona un mecanismo diferente, de energía
más baja para la formación de los productos. c) Ea=49,43 kJ/mol.

2. La reacción química A + B  C es de primer orden respecto de A y de B. Con los siguientes


datos:
Experimento Ao mol·l-1 Bo mol·l-1 Velocidad inicial de la reacción
1 0,01 0,01 6·10-4 mol l-1 s-1
2 0,02 0,01 X1
3 0,01 X2 18.10-4
Dígase si son verdaderos o falsos cada uno de los siguientes resultados:
a) X1=6·10-4 mol l-1 s-1; c) X2 = 0,03 mol l-1 ; c) Para el 1er experimento K=6·10-8 mol l-1 s-1.
Sol. a)F. b)V. c)F.

3. ¿Cuál es la energía de activación, Ea, para una reacción cuya velocidad se duplica al pasar de
10ºC a 20ºC? Dato: R= 8,31 J mol-1 K-1.
Sol. 47,5 kJ·mol-1.

4. La descomposición de un insecticida en agua responde a una ecuación velocidad de primer


orden, cuya constante a 12 ºC es 1,45 años-1. Un lago contaminado con este insecticida tiene
una concentración de 5,0 10-7 g/cm3 de agua en el mes de junio. Calcule la concentración de
insecticida en junio del año siguiente y el tiempo que debe pasar para que la concentración
del insecticida llegue a 3,010-7 g/cm3.
Sol. 1,17·10-7 g/cm3. 4,22 meses.

5. A una temperatura T= 298 K, se han realizado los siguientes experimentos y medidas de la


reacción: 2NO + O2  2NO2;

Experimento [NO]inicial (mol L-1) [O2] inicial (mol L-1) Velocidad inicial (mol L-1 s-1)
1 1.16  10-4 1.21  10-4 1.15  10-8
2 1.16  10-4 2.42  10-4 2.28  10-8
3 1.16  10-4 6.05  10-5 6.24  10-9
4 2.32  10-4 2.42  10-4 9.19  10-8
5 5.75  10-5 2.42  10-4 5.78  10-9
Calcule:
a) El orden de reacción con respecto a O2, a NO, y el orden global.
b) Exprese la ley de velocidad y calcule el valor de la constante de velocidad a 298 K.
Sol. a) Orden respecto a NO=2; orden respecto a O2=1. Orden global=3. b) v=k[NO]2·[O2];
k=7·103 l2·mol-2·s-1.
6. Un compuesto AB se descompone AB  A+B; la reacción es de primer orden. Cuando se
parte de una disolución 0,1 M de AB, al cabo de 30 segundos se ha transformado el 10% de
dicha sustancia. Determinar:
a) La velocidad de la reacción.
b) La constante específica.
Sol. a) 3,16·10-4 mol l-1 s-1. b) 3,51·10-3 s-1.

7. Se dispone de los siguientes datos para la reacción 2A+B2 +CA2B+BC


Experimento Ao mol·l-1 Bo mol·l-1 Co mol·l-1 Velocidad inicial de
la reacción
1 0,20 0,20 0,20 2,4.10-6 mol l-1 min-1
2 0,40 0,30 0,20 9,6.10-6 mol l-1 min-1
3 0,20 0,30 0,20 2,4.10-6 mol l-1 min-1
4 0,20 0,40 0,40 4,8.10-6 mol l-1 min-1

a) ¿Cuál es el orden de la reacción?


b) ¿Cuál es el valor de K?
c) ¿Cuál es la expresión de la velocidad de reacción ?
Sol. a) 3. b) K=3.10-4 l2 mol-2 min-1. c) V=K·[A]2 [C].

8. La reacción de descomposición del N2O5(s) disuelto en tetracloruro de carbono es la siguiente:


N2O5  2NO2 + ½O2 .
El NO2 permanece en la solución y el O2 se desprende como gas. Se parte de 5 moles de
N2O5, la reacción es de primer orden y K=6,22.10-4 s-1. Determinar:
a) El tiempo que tarda en reducirse a la mitad la cantidad de N2O5.
b) El volumen de O2 medidos en C.N. obtenido en ese momento.
c) Tiempo que se necesita para obtener 50 litros de O2, medidos en C.N.
Sol. a) 18,5 min. b) 28 litros. c) 1 h.

9. La reacción de orden uno correspondiente a la descomposición del azometano tiene a


560,2K un período de semirreacción de 6980 s y a 606,2K de 333,2 s. Calcular la energía
de activación. Dato: R=8,314 J·mol-1·K-1.
Sol. Ea=186,7 kJ/mol.

10. En la reacción: 8NH3 (g) + 6NO2 (g)  7N2 (g) + 12 H2O (g), la constante de velocidad a
327ºC es de K1=0,385 l mol-1 s-1 y a 443ºC es K2=16,01 l mol-1 s-1. Calcule:
a) La energía de activación.
b) La constante específica de la velocidad a 500ºC.
Dato: R=8,314 J·mol-1·K-1.
Sol. a)114,7 kJ·mol-1. b)66,5 l·mol-1·s-1.

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