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CINETICA QUIMICA
TOTAL 100%
Ejemplo 01
Escriba las expresiones de la rapidez para las siguientes reacciones, en función de la desaparición de los reactivos y de la
aparición de los productos:
a) I–(ac) + OCl–(ac) ⎯→ Cl–(ac) + OI–(ac)
b) 4NH3(g) + 5O2(g) ⎯→ 4NO(g) + 6H2O(g)
Ejemplo 02
Considere la siguiente reacción: 4NO 2(g) + O2(g) ⎯→ 2N2O5(g)
Suponga que en un momento determinado durante la reacción, el oxígeno molecular está reaccionando con una rapidez
de 0.024 M/s. a) ¿Con qué rapidez se está formando el 2N 2O5(g) ? b) ¿Con qué rapidez está reaccionando el NO 2?
Lo primero que debemos hacer es expresar la rapidez para la ecuación:
Rapidez= -1/4 ∆ [NO2]/ ∆t - ∆ [O2]/ ∆t ⎯→ 1/2 ∆ [N2O5]/ ∆t
Para calcular la rapidez de la formación del N2O5 y de la desaparición del NO2, necesitamos expresar la rapidez de la
reacción en términos de los coeficientes estequiométricos, como se hizo en el ejemplo anterior.
Rapidez= [O2]/ ∆t = - 0.024 M/s
Para el N2O5 [O2]/ ∆t = 1/2 ∆ [N2O5]/ ∆t = 2 (0.024 M/s) = 0.048 M/s (el valor de lá velocidade se expressa positivo porque
el N2O5 es un producto).
Para el O2 [O2]/ ∆t = -1/4 ∆ [NO2]/ ∆t = -4 (0.024 M/s) = -0.096 M/s (el valor de la velocidade se expressa negativo porque el
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3. Ley de la velocidad.
La ley de rapidez es una expresión que relaciona la rapidez de una reacción con la constante de rapidez y las
concentraciones de los reactivos, elevadas a las potencias apropiadas. La ley de rapidez expresa la relación de
la rapidez de una reacción con la constante de rapidez y la concentración de los reactivos, elevados a alguna
potencia. Para la reacción general
aA + bB ⎯→ cC + dD
La ley de la velocidad se expresa de la siguiente forma:
rapidez = k[A]x[B]y
Donde K corresponde a la constante de velocidad o de cinética de reacción, A y B representa la
concentración de los reactivos y X y Y el orden de una reacción respecto de determinado reactivo. Este orden
es la potencia a la cual está elevada la concentración de dicho reactivo en la ley de rapidez. El orden global
de una reacción es la suma de las potencias a las que están elevadas las concentraciones de los reactivos en
la ley de rapidez. La ley de rapidez y el orden de reacción no se pueden determinar a partir de la
estequiometría de la ecuación global de la reacción; deben determinarse experimentalmente. Para una
reacción de orden cero, la rapidez de reacción es igual a la constante de rapidez. De primer orden igual a la
primera potencia, segundo orden, elevado a la segunda potencia o los reactivos sumados, ambos elevados a
la primera potencia.
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3. Ley de la Velocidad.
Ejemplo 03
La reacción del óxido nítrico con hidrógeno a 1 280°C es 2NO (g) + 2H2(g) ⎯→ N2(g) + 2H2O(g)
A partir de los siguientes datos, medidos a dicha temperatura, determine: a) la ley de rapidez, b) su constante de rapidez
y c) la rapidez de la reacción cuando [NO] = 12.0 × 10 –3 M y [H2] = 6.0 × 10–3 M.
Se tiene un conjunto de datos de rapideces de reacción y de concentración y se pide que se determine la ley de rapidez y la
constante de rapidez. Se supone que la ley de rapidez tiene la forma de rapidez = k[NO]x[H2]y
¿Cómo utilizamos estos datos para determinar x y y? Una vez que se conoce el orden para los reactivos, podemos calcular k
a partir de cualquier conjunto de rapideces y concentraciones. Finalmente, la ley de rapidez permite calcular la rapidez a
cualquier concentración de NO y H2
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3. Ley de la Velocidad.
Ejemplo 03
Parte a: Los experimentos 1 y 2 muestran que cuando se duplica la concentración de NO a una concentración constante de
H2, la rapidez se cuadruplica. Si se toma la proporción de las rapideces a partir de estos dos experimentos:
Para encontrar a X
-5 -3
(5.o x 10 ) = 4 (10.o x 10 ) = 2X
-5 -3
(1.3 x10 ) (5.0 x10 )
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3. Ley de la Velocidad.
Ejemplo 03
Parte a: Los experimentos 1 y 2 muestran que cuando se duplica la concentración de NO a una concentración constante de
H2, la rapidez se cuadruplica. Si se toma la proporción de las rapideces a partir de estos dos experimentos:
Para encontrar a y
-5 -3
(10.o x 10 ) = 2 (4.o x 10 ) = 2Y
-5 -3
(5.0 x10 ) (2.0 x10 )
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3. Ley de la Velocidad.
Ejemplo 03
Parte b: La constante de rapidez k se calcula utilizando los valores de cualquiera de los experimentos. Reacomodando la ley
de rapidez, obtenemos:
Utilizando los valores del experimento 2, el cual se utilizo para calcular tanto a X como a Y:
K= 5.0 x10-5
(10.o x 10-3)2 (2.o x 10-3)
K = 2.5 x10 2 M/s
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3. Ley de la Velocidad.
Ejemplo 03
Concentración.
A mayor concentración, mayor velocidad de reacción debido a que al aumentar la
proporción de moléculas de los reactivos incrementan los choque o colisiones entre
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4. Cinetica Quimica, Conceptos relevantes.
Energía de Activación.
Es la mínima cantidad de energía que se requiere para iniciar una reacción química.
Cuando las moléculas chocan, forman un complejo activado (también denominado
estado de transición), que es una especie transitoria formada por las moléculas de los
reactivos como resultado de una colisión, antes de que formen el producto.
Catálisis.
Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de una reacción mediante la
disminución de la energía de activación. Lo hace mediante la trayectoria alternativa
de una reacción. El catalizador puede reaccionar para formar un intermediario con el
reactivo, pero se regenera en alguna de las etapas subsiguientes, por lo que no se
consume en la reacción.
Existen tres tipos generales de catálisis, dependiendo de la naturaleza de la sustancia
que aumenta la rapidez: catálisis heterogénea, catálisis homogénea y catálisis
enzimática.
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4. Cinetica Quimica, Conceptos relevantes.
Catálisis, Tipos.
• En la catálisis heterogénea, los reactivos y el catalizador se encuentran en fases
distintas. Por lo general, el catalizador es un sólido y los reactivos son gases o
líquidos. La catálisis heterogénea es, con mucho, el tipo más importante de catálisis
en la industria química, especialmente en la síntesis de muchos compuestos
químicos.
• De todos los procesos complicados que han evolucionado en los sistemas vivos, el
más complicado, y al mismo tiempo esencial, es la catálisis enzimática. Las enzimas
son catalizadores biológicos.
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7. TEORÍA DE LAS COLISIONES Y ENERGÍA DE ACTIVACION.
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5. Factores que Afectan la Velocidad de Reacción
• Temperatura.
• Concentración.
• Presión.
• Orden de la reacción.
• Factores mecánicos, agitación.
• Catalizador.
• Grado de división o tamaño de las partículas.
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5. Factores que Afectan la Velocidad de Reacción
• Temperatura.
A mayor temperatura, mayor velocidad de reacción, debido a que incrementan la
cantidad de choques entre las moléculas de los reactivos.
• Concentración.
A mayor concentración, mayor velocidad de reacción debido a que al aumentar la
proporción de moléculas de los reactivos incrementan los choque o colisiones entre
los reactivos.
• Presión.
Este factor solo afecta a sustancias en estado gaseoso debido a que sus moléculas se
encuentran a gran distancia, a mayor presión, mayor velocidad de reacción, al hacerlo
disminuye el volumen.
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5. Factores que Afectan la Velocidad de Reacción
• Orden de la reacción.
Este factor se relaciona a la ley de la velocidad, como los reactivos se encuentran
elevados a los exponentes a que designan el orden de la reacción, entre mas alto es el
orden de la reacción, mayor será la velocidad de reacción.
• Factores mecánicos, agitación.
A mayor agitación, mayor velocidad de reacción, al agitar se aumentan el numero de
colisiones entre las partículas.
• Catalizador.
Los Catalizadores son sustancias que pueden aumentar o disminuir la velocidad de
reacción sin consumirse ni formar parte de ella. Los catalizadores son inversamente
proporcionales a la energía de activación, igual que la velocidad.
• Grado de división o tamaño de las partículas.
A menor tamaño de las partículas, mayor superficie de contacto, mayor velocidad de
reacción.
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6. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION.
CINETICA QUIMICA
5. Factores que Afectan la velocidad de reacción.
Ejemplo 04
La conversión de ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reacción de primer orden, con una constante de
rapidez de 6.7 × 10–4 s–1 a 500°C.
a) Si la concentración inicial de ciclopropano fue de 0.25 M, ¿cuál será su concentración después de 8.8 min? b) ¿Cuánto
tiempo tendrá que transcurrir para que la concentración de ciclopropano disminuya desde 0.25 M hasta 0.15 M? c)
¿Cuánto tiempo (en minutos) tomará transformar 74% del material inicial.
Parte a: La relación entre las concentraciones de un reactivo a diferentes tiempos en una reacción de primer orden está
dada por la ecuación ln [A]t = –kt + ln [A]0 . Como la constante esta expresada en segundo debemos convertir el tiempo:
t = 8.8 min = 528 s
Ln [A]t = –(6.7 × 10–4 s–1) (528 s) + ln (0.25)
Ln [A]t = 1.74
[A]t = e - 1.74 = 0.18 M
Parte b : Para calcular el tiempo en que tarda en cambiar la concentración de 0.25 M a 0.15 M utilizamos la siguiente
ecuación:
CINETICA QUIMICA
5. Factores que Afectan la velocidad de reacción.
Ejemplo 04
Parte b : Para calcular el tiempo en que tarda en cambiar la concentración de 0.25 M a 0.15 M utilizamos la siguiente
ecuación:
0.25M
Parte c : Para calcular el tiempo en que tarda en cambiar la concentración un 74%, ósea, al inicio la concentración era igual
a 1 M y al final 0.24 M. Utilizamos el mismo procedimiento anterior:
Se llaman intermediarios a las sustancias que aparecen en el mecanismo de la reacción (es decir, en las
etapas elementales) pero no en la ecuación global balanceada. Un intermediario siempre se forma en una
etapa elemental inicial y se consume en una posterior. La molecularidad de una reacción es el número de
moléculas que reaccionan en una etapa elemental. Estas moléculas pueden ser las mismas o diferentes.
Cada una de las etapas elementales estudiadas es una reacción bimolecular, una etapa elemental que
implica dos moléculas. Un ejemplo de una reacción unimolecular, una etapa elemental en la que sólo
participa una molécula reaccionante, es la conversión de ciclopropano en propeno, Se conocen muy pocas
reacciones termoleculares, reacciones donde participan tres moléculas en una etapa elemental, debido a
que el encuentro simultáneo de tres moléculas es mucho menos probable que una colisión biomolecular.
CINETICA QUIMICA
Recursos Sugeridos
• Simulador Cálculos Cinética Química.
• http://labovirtual.blogspot.com/2010/12/cinetica-quimica.html
CINETICA QUIMICA
Practica a Realizar
• Del capitulo 13, libro Química, Raymond Chang, 10ma, 11 va edición:
5,8,15, 26,27.
• Investigar:
• Aplicaciones de la cinética química en la medicina, en el área farmacéutica, el el
área industrial o de alimentos.
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