OXIGENO DISUELTO

CONSIDERACIONES GENERALES
En una u otra forma todos los organismos vivientes dependen
del Oxigeno, para mantener el proceso metabólico que produce
energía para crecer y reproducirse.

Todos los gases de la atmósfera son solubles en agua en algún

grado. Ambos, nitrógeno y Oxigeno son pobremente solubles y
desde que no reacciona químicamente con el agua su
solubilidad es directamente proporcional a sus presiones
parciales y al contenido de sólidos disueltos.

La solubilidad de Oxigeno atmosférico en aguas frescas varía

de 14.6 ppm a 0 ºC a 7 ppm a 35 ºC. Esto es importante, pues
los procesos de Oxidación Biológica se incrementan de
acuerdo a condiciones de alta temperatura, cuando el OD es
menos soluble.

En procesos de tratamiento aeróbicos biológicos, es de gran

importancia la solubilidad limitada del O 2, por que ella es la que
indica el promedio a que el oxigeno será absorbido por el
medio, y por lo tanto, el costo de aireación.

Por otro lado, el OD:

1. Es necesario en cantidades adecuadas para la vida de

los peces y otros organismos acuáticos (4ppm).

2. La concentración de OD se relaciona con la corrosividad

de las aguas, con la actividad fotosintética, con el grado
de septicidad.

3. La determinación de OD es la base para la determinación

de la DBO, por el procedimiento de diluciones.

SIGNIFICADO SANITARIO
En desechos líquidos el OD es el factor que determina si los
cambios biológicos son hechos por organismos aeróbicos o
anaeróbicos.

Los aeróbicos requieren O2 libre y producen productos

terminados e inocuos, mientras que los últimos (anaeróbicos)
determinan productos finales generalmente con algún alto
contenido materia orgánica sin estabilizar.

El OD es vital para mantener condiciones aeróbicas en agua

naturales que reciben materia polucionada y en procesos de
tratamiento aeróbico para tratamiento de desagües y desechos
industriales. (SAG)

El O2 es un factor importante en la corrosión del fierro,

particularmente en sistemas de distribución de agua y en
calderos de vapor. Las pruebas de OD sirven como medio de
control.

RECOLECCIÓN DE MUESTRAS
Las muestras se toman en frascos de boca angosta, de tapón
esmerilado, de 250 a 300 ml de capacidad, siendo necesaria la
aplicación de precauciones para evitar el arrastre o la
disolución del O2 atmosférico.

En el muestreo de líneas de presión, se fija el grifo un tubo de

vidrio o de caucho o jebe, que alcance el fondo del frasco y se
permite que el frasco derrame 2 ó 3 veces su volumen,
volviéndose a tapar el frasco, sin dejar aprisionadas las
burbujas de aire.

Existe un aparato para la obtención de muestras de agua para

la determinación de OD, tanto en corriente como en embalses y
en tanques de profundidad moderada.

La temperatura del agua muestreada debe registrarse con

aproximación en grados centígrados o con mayor precisión si
así se desea.
PRESERVACIÓN DE LAS
MUESTRAS.
No debe existir demora en la determinación del OD en todas
las muestras que presentan una demanda apreciable de Yodo
o un contenido elevado de ión férrico, hasta la titulación del
tiosulfato.

La preservación de las muestras, por periodos de 4 a 8 horas

puede verificarse agregando al frasco 0.7 ml de H 2SO4
concentrado y 1 ml de nitruro de sodio al 2% (2 gramos de
NaN3 en 100 ml de agua destilada); con este tratamiento se
detiene la actividad biológica y se conserva el O2, si el frasco
se almacena a la temperatura de 10 ºC a 20 ºC

SELECCIÓN DEL METODO

La selección del procedimiento analítico que deba aplicarse
depende de la naturaleza de la muestra y de las interferencias
que tengan:

1. El Método original de Winkler, únicamente debe usarse

con aguas relativamente puras, que contengan menos de
0.1 ppm de N como nitritos y menos de 0.5 ppm de fierro
ferroso.

2. La Modificación de Alsterberg (al Nitruro de Sodio) se

usa para la mayor parte de las aguas negras, efluentes y
corrientes, en especial si contienen más de 0.1 mg/lt de N
como Nitritos y no más de 1ppm de Fe Ferroso. No debe
haber otros agentes reductores.

3. La Modificación de Rideal Stewart (al permanganato),

se debe usar únicamente en muestras que contengan
hierro ferroso.
MÉTODOS DE DETERMINACIÓN
DEL OD.
Originalmente la medida del OD era hecha por calentamientos
de las muestras para expulsar los gases disueltos y analizando
los gases recogidos para O2 por los métodos aplicados en
análisis de gases. Estos métodos requerirán muestras muy
grandes y son muy engorrosos y consumen tiempo.

El método de Winkler o sus modificaciones son los

procedimientos estándar para determinar el OD en el momento
actual.

En la actualidad existen equipos especiales para la

determinación del OD.

EL METODO WINKLER

DISCUSIÓN GENERAL

El método original de Winkler está sujeto a interferencias de

una gran cantidad de sustancias.

Ciertos agentes oxidantes como los Nitruros y Fe +++ son

capaces de oxidar I a I2 y producen resultados muy altos.
Agentes reductores como Fe+++, SO=, etc. reducen I2 a I- y
producen resultados muy bajos.

El método original de Winkler es aplicable solamente a aguas

relativamente puras.

La prueba depende del factor que el oxigeno oxida Mn ++, a un

alto estado de valencia bajo condiciones alcalinas y que el Mn
en alto estado de valencia es capaz de oxidar I - a I2 libre, bajo
condiciones ácidas. Así, la cantidad de I 2 libre liberado es
equivalente al OD originalmente presente disuelto en el agua.
El Yodo libre se titula con una solución valorada de tiosulfato de
sodio empleando almidón como indicador.

Se ajusta la normalidad del tiosulfato para que 1 ml equivalga a

1 mg/lt. de OD, cuando se titula 200 ml de la muestra original.

REACCIONES QUE SE PRODUCEN

Las reacciones envueltas en el método de Winkler son las

siguientes:

i. Si no hay oxigeno presente, se forma un precipitado

blanco de Mn(OH)2, cuando son añadidos a la muestra
MnSO4 y los reactivos alcalinos (NaOH + KI)

La reacción es:

Mn++ + 2OH- Mn(OH)2

Precipitado Blanco

ii. Si hay oxigeno presente en la muestra, entonces algo

del Mn++ es oxidado por alta valencia y precipitado
como un oxido hidratado de color pardo.

La reacción es:

Mn++ + 2OH- + O Mn(OH)2 + H2O

Mn(OH)2 + O MnO2 + H2O

Precipitado Pardo

La oxidación del Mn++ a MnO2 algunas veces llamada fijación

del oxigeno, ocurre lentamente, particularmente a bajas
temperaturas, además, es necesario remover el material
floculado fuera de la solución para permitir la reacción de todo
el oxigeno. Un movimiento vigoroso de la muestra por lo
menos de 20 segundos es necesario. En el caso de aguas
salobres o aguas de mar se requiere mayor tiempo de contacto.

Después de sacudir la muestra por un tiempo suficiente para

permitir a todo el oxigeno a reaccionar, el precipitado es
permitido sedimentar de manera que deje 5 cm de liquido claro
bajo el tapón; entonces se añade ácido sulfúrico. Debido a las
bajas condiciones de pH que resultan, el MnO 2 oxida I- y
produce I2 libre.

MnO2 + 2I + 4H+ Mn++ + I2 + 2H2O

La muestra debe ser tapada y agitada vigorosamente por lo

menos 10 segundos para permitir que la reacción se complete
y para distribuir el yodo uniformemente en toda la muestra.

La muestra está ahora lista para titularse con N/40 tiosulfato.

El uso de N/40 de tiosulfato se basa en la premisa que 200 ml
de muestra debe usarse para titular.

Al añadir los reactantes usados para la prueba de Winkler, una

cierta cantidad de dilución de la muestra se pierde, por lo tanto
es necesario tomar una muestra un poco mayor que 200 ml
para la titulación; cuando se usan botellas de 300 ml en la
determinación, 2 ml de MnSO4 y 2 ml de KI solución son
usados.

Estos son añadidos de tal manera de desplazar

aproximadamente 4 ml de la muestra de la botella, y una
corrección debe ser hecha. Cuando los 2 ml de ácido es
añadido, nada del precipitado oxidado es desplazado, así, no
se necesita hacer corrección por esta adición.

La corrección para los dos primeros reactivos deber ser hecha

como se muestras en los Métodos Normales.

Por ejemplo, cuando en un frasco de 300 ml se agregan los

reactivos de sulfato manganoso y del álcali yoduro nitrito, el
volumen que se toma para la titulación debe ser:

200 x 300 = 203 ml aprox.

300 – 4

La titulación de la muestra de un tamaño equivalente a 200 ml

de la muestra original con N/40 de solución tiosulfato permite
resultados en ml que deben ser interpretados directamente en
términos de miligramos por litro de OD.
IMPORTANCIA DE LA
DETERMINACIÓN DEL OD EN LA
PRACTICA DE LA INGENIERIA
SANITARIA
Tiene importancia en:

a. La determinación de la DBO
b. En procesos de tratamiento aeróbico biológicos.

El oxigeno se disuelve menos en agua que está enlazada a

unos iones, de manera que un volumen total determinado de
agua disolverá una concentración de oxigeno menor en el
equilibrio, si ésta agua contiene mucha sal.

Si el oxigeno disuelto en el agua de mar está en equilibrio con

la atmósfera, la actividad del oxigeno en el agua está
equilibrada sólo por la presión parcial del oxigeno en la
atmósfera. No en una función del contenido de sal en el agua.

Por lo tanto, si la actividad del oxigeno es constante mientras

que la concentración de este oxigeno disuelto disminuye a
medida que la concentración de sal aumenta. De la ecuación
(i) = [i] se puede observar que  puede ser superior a 1. El
efecto de disminuir la solubilidad de las especies moleculares,
como es el oxigeno disuelto, al aumentar la concentración de
sal se conoce como “Efecto de Salado”

MEDICIONES AMPEROMÉTRICAS
(POLAROGRAFICAS)
Como su nombre lo indica, las técnicas amperometricas
requieren la medida de la corriente. El término polarográfico se
deriva del hecho de que el electrodo en que se produce la
reacción de interés está en condición polarizada.

La polarización de un electrodo ocurre cuando los productos de

una reacción que se verifica en él, se acumulan a tal grado que
limitan la velocidad de reacción. Cuando un electrodo está en
esta condición polarizada se puede visualizar que la
concentración del producto de la reacción del electrodo es muy
alta en las cercanías de la superficie de éste.

A la inversa, la concentración de los reactantes en la superficie

del electrodo será muy baja. De hecho, para un electrodo
totalmente polarizado se puede suponer con seguridad que en
la superficie del electrodo la concentración del reactante es
cero. En tal condición, la cantidad de corriente que en un
electrodo puede transportar está directamente relacionada con
el flujo de masa del reactante de la solución del electrolito a la
superficie del electrodo a través del gradiente de concentración
establecido por la polarización.

La medida de la corriente en una celda con un electrodo

polarizado se puede utilizar para medir la concentración del
reactante que produce la polarización. Un ejemplo de este tipo
de celda la proporciona el PROPULSOR DE OXIGENO
DISUELTO o el ELECTRODO DE OXIGENO DISUELTO.

Para la vida de los peces y de otros organismos acuáticos es

necesaria una cantidad de oxigeno disuelto (OD),

También se puede asociar la concentración de OD con la

corrosividad del agua, con la actividad fotosintética y con la
septicidad.

Para la mayoría de las condiciones se recomienda la

modificación de Alsterberg (al nitruro de sodio) del método
básico de Winkler.

El método de Winkler sin modificación sólo se usa o se puede

usar con aguas que contengan menos de 0.1 mg/lt de N de
nitrito y menos de 0.5 mg/lt de fierro ferroso y que se
encuentren libre de interferencias.
La determinación del OD es la base para la determinación de la
Demanda Bioquímica de Oxigeno (DBO), por el procedimiento
de diluciones.

La modificación de Alsterberg al nitruro de sodio es la que

elimina con mayor efectividad las interferencias que producen
los nitritos, que es la interferencia mas común en los afluentes
tratados biológicamente y en la muestras incubadas de DBO.

Se usa el método o la modificación de Alsterberg al nitruro de

sodio para la mayor parte de las aguas negras, efluentes y
corrientes, en especial si contienen más de 0.05 mg/lt de N de
nitrito y no mas de 1 mg/lt de Fe ferroso.

Si se agrega 1 ml de solución de fluoruro antes de la

acidulación y no hay demora en la titulación, también se puede
aplicar el método en presencia de 100 – 200 mg/lt de Fe
ferroso.

Reactivos
a. Solución de Sulfato manganoso
b. Reactivo de álcali yoduro-nitruro Na(OH)·KI NaN3
c. Ácido sulfúrico concentrado
d. Solución de almidón
e. Solución madre de tiosulfato de sodio
f. Solución madre de biyodato de potasio
g. Solución de fluoruro de potasio.

Procedimiento

En el mismo frasco de 250 – 300 ml en que se recolectó la

muestra se agrega 1 ml de MnSO4 y después 1 ml del reactivo
álcali yoduro-nitruro, haciendo ambas adiciones bien debajo de
la superficie del liquido. Se vuelve a colocar el tapón con
cuidado para excluir burbujas y se mezcla varias veces por
inversión.

Cuando el precipitado a sedimentado hasta la mitad de la

botella dejando un sobrenadante sobre el floc del hidróxido,
añadir 1 ml de H2SO4, tapar y mezclar por inversión varias
veces.
Extraer un volumen de 200 ml y titular. Para 200 ml, 1 ml 0.025
M de Na2S2O3 es igual a 1 mg/lt de OD.

Precisión y Exactitud

El OD puede ser determinado con una precisión expresada

como una desviación estándar de cerca de 0.02 mg/lt en agua
destilada y cerca de 0.06 mg/lt en desagües y efluentes
secundarios.

En presencia de interferencias apreciables, aun utilizando las

modificaciones apropiadas, la desviación estándar puede ser
tan alta como 0.1 mg/lt.

Errores mayores pueden haber o presentarse cuando se hacen

pruebas en muestras que contienen sólidos orgánicos en
suspensión.