Articulo: Conductividad Térmica extremadamente alta de nanotubos de carbono alineado-

Polietileno Composites

Los polimeros han sido ampliamente utilizados en todos los ámbitos de la vida debido a sus excelentes
propiedades físicas, tales como como alta tenacidad, baja densidad y su resistencia a la corrosión. Sin
embargo, su pobre capacidad de transferencia de calor limita sus aplicaciones. Las conductividades
térmicas ultra bajas (κ), del orden de 0,1 Wm-1K-1 a temperatura ambiente, proviene de las cadenas
estructuradas al azar que causan una gran cantidad de dispersiones de fonones
y conduce a un fonon corto de medio libre

Recientemente, se ha descrito que una cadena polimérica en suspensión y cadenas poliméricas

orientadas tienen conductividades termicas mejoradas. El grupo de Chen predijo que la conductividad
térmica de una cadena de polietileno suspendido κ(SPEC), ha alcanzado hasta 350 Wm-1K-1 a
temperatura ambiente por simulaciones de dinámica molecular (MD) 4,5. Además, midieron la
conductividad térmica de nanofibras de ultra-drawn polietileno (PE) PE κ, como 104 Wm-1 K-1
utilizando el método cantilever 6. Además, Virendra et al. Midio el Κ de nanofibras de poliotiofeno
amorfo como 4,4 Wm -1K -1 a temperatura ambiente y calculado κ como 43,3 Wm -1 K -1 por MD
para una cadena de poliotiofeno suspendida. Además, Zhang et al. Demostro que se podría lograr una
alta conductividad térmica y una buena estabilidad en polímeros con cadenas rígidas.
Sin embargo, es muy difícil aprovechar una única cadena de polímero en estructuras gruesas.

Otra manera de mejorar la propiedad térmica de la estructura polimérica es producir polímero / nano-
Tubo. El nanotubo de carbono (CNT) ha sido bien estudiado desde su descubrimiento en 1991 10,11.
Se observa que la CNT tiene una conductividad térmica super-alta del orden de 1000 Wm -1K-1 a
temperatura ambiente. Se han hecho algunos esfuerzos en la fabricación de materiales compuestos de
polımero / CNT que tienen ambos mejores propiedades de transporte térmico que el polímero bulk. Sin
embargo, la resistencia térmica interfacial entre CNT y el polímero obstruye una mejora adicional en el
transporte térmico. Se sugirió Que un fuerte acoplamiento entre CNTs y polímeros podría reducir la
dispersión de fonones en las interfaces y efectivamente mejorar el transporte térmico en compuestos.
Con el fin de mejorar aún más las propiedades térmicas de compuestos de PE, se investigó
numéricamente la conductividad térmica de los compuestos de nanotubo-polietileno de carbono
alineados (ACPCs) en este trabajo.
Aquí, el bien estudiado nanotubos de carbono de una sola pared de nanotubos de carbono (SWCNT)
y cadenas de PE alineadas fueron escogidos. La estructura ACPC se basa en un sistema de matrices
SWCNT, y las cadenas PE son Alineados con SWCNTs, lo que evitará tanto el desorden y dispersión
de fonones que existe en compuestos amorfos de PE. A continuación se muestra, en primer lugar, una
descripción del modelo y procedimientos de simulación. En segundo lugar, discutimos los resultados de
la simulación y analizamos el mecanismo. Los resultados muestran que el
las interacciones no enlazadas entre el SWCNT alineado en paralelo y las cadenas de PE podrían
mejorar la significación la conductividad térmica de las cadenas de PE. Nuestro estudio puede inspirar
producciones y medidas de nanotubos de carbono alineados y compuestos poliméricos.
Resultados y discusión.

Los principales resultados se muestran en la Fig. 2 que incluye las conductividades térmicas de un
SWCNT suspendido,un SPEC, y varios ACPCs con diferentes estructuras. El valor de κ SWCNT
alcanza 155 Wm-1 K-1 cuando a longitud del SWCNT es de 160 nm. Obviamente, el κ de SWCNT no
es convergente y será mantener la divergencia a medida que aumenta su longitud. Nuestro resultado es
igeramente menor que los anteriores reportados en la simulacion, debido a la diferencia de potencial
empírico. El potencial Morse simplificado descuida algunas interacciones dentro del SWCNT, tales
como interacciones diédricas y de van der waals. Es decir, nuestro resultado es conservador y
subestima la κ SWCNT.

De forma similar, la conductividad térmica de un SPEC también muestra una fuerte dependencia de
longitud. El κ SPEC alcanza 57 Wm -1 K -1 con una longitud de 160 nm a temperatura ambiente. En
comparación con las simulaciones previas Nuestro resultado es menor que el de Hus, 104 Wm -1 K -1
a 160 nm de longitud, y un poco más alto que el de Zhang, 49 Wm -1 K -1 con una longitud de 50 nm.
La discrepancia entre ellos se deriva principalmente de los diferentes modelos utilizados para la cadena
PE. Tal como, un modelo simplificado de una cadena PE se aplica en las simulaciones de Hu, donde los
grupos metileno (CH2) se consideran como átomos unidos. Además, en el trabajo de Zhang,
se utiliza un potencial diferente (COMPASS) para modelar la cadena PE. Como un SPEC posee una
Conductividad térmica mucho mayor que la de un PE amorfo, aprovecharemos esta propiedad en
Mejorando el κ de materiales basados en PE.

El hallazgo más significativo es que las conductividades térmicas de las ACPCs no es sólo que son tres
órdenes más altas Que el PE bulk, pero casi el doble de un SPEC. Es decir, la κ del compuesto PE se ha
mejorado mucho por el refuerzo de SWCNT. En nuestras simulaciones, el valor máximo de κ ACPC va
es de 99,5 Wm -1 K -1 para una ACPC con una longitud de 320 nm, que es comparable a la de las
mediciones en nanofibras de PE ultra-estirado, alrededor de 104 Wm -1 K -1 6. Además, el κ ACPC
está limitado por la longitud de la célula de simulación y podría alcanzar un valor mucho más alto con
el aumento de longitud debido al comportamiento de divergencia de κ
en estructuras de baja dimensión. Además, hay pocos informes sobre compuestos poliméricos con
Además, hay pocos informes sobre compuestos poliméricos con una conductividad térmica tan alta y el
κACPC es al menos 30 veces más alto que el κ informado del compuesto polímero CNT. Como se
mencionó en la introducción, en el trabajo de Virendra et al.7
  El κ medido de las nanofibras de poliotiofeno amorfo orientadas a la cadena es aproximadamente una
décima parte del MD calculado κ de una cadena de poliotiofeno suspendida a temperatura ambiente.
Además, en la obra del grupo de Chen4,5,6, la medida κ de nanofibras de PE ultra-dibujado es de
alrededor de un tercio de la MD calculado κ de SPEC. Así, estimado por trabajos anteriores, podríamos
predecir que el κ medido de las ACPCs está en un alcance de 10
A 33Wm-1K-1 basado en las tecnologías de fabricación actuales.

La alta conductividad térmica de ACPC se atribuye a tres mecanismos. En primer lugar, los SWCNT
poseen una alta conductividad térmica, lo que contribuye mucho a mejorar la conductividad térmica de
los compuestos basados en PE. En segundo lugar, en lugar de dopaje aleatorio, los SWCNT están
alineados con cadenas PE, que es el factor más importante. Las estructuras alineadas no sólo
aprovechan los divergentes κ de PE con longitud, también evitan el problema de dispersión de
interfaces entre SWCNTs y cadenas de PE en compuestos. En tercer lugar, se encontró que las
interacciones no unidas entre las SWCNT y las cadenas de PE también tienen un efecto
significativamente positivo en el transporte térmico en ACPCs. Las fuerzas de van der Waals entre las
SWCNT y las cadenas de PE obstaculizan las vibraciones, induciendo una estructura cristalina en las
cadenas de PE. Por lo tanto, la conductividad térmica de las cadenas PE dentro de una ACPC es
mejorada por las interacciones SWCNT y se vuelven aún mayores que los de un SPEC.

Además de la dependencia de la longitud, la conductividad térmica de ACPC también depende del

número de cadenas dentro de SWCNTs, M (mostrado en la Fig. 2). A medida que el número M M
aumenta, el κACPC primero aumenta y luego disminuye. Se observó un valor máximo de de
conductividad térmica cuando hay tres cadenas de PE dentro de SWCNTs. Debido a la limitación de
espacio dentro de un SWCNT, las interacciones de van der Waals aumentan con un número creciente
de cadenas PE dentro de un SWCNT. Las interacciones de van der Waals podrían tener dos efectos
competitivos. Cuando 3 o menos cadenas se colocan dentro del SWCNT, hay una ligera
interacción de Van der Waals que puede suprimir la flexión transversal de las cadenas y mejorar la
transferencia de calor. Sin embargo, cuando M es superior a 3, las interacciones más fuertes traerán más
dispersiones de fonones que disminuyen la conductividad térmica.

A continuación, se muestra un análisis adicional del mecanismo en la mejora de la conductividad

térmica de cadenas de PE dentro de una ACPC. Como se muestra en imágenes superpuestas
(inserciones de la figura 3), las cadenas de PE dentro de ACPC 3-12 tienen una estructura cristalina
clara en comparación con el SPEC. Por consiguiente, se muestra en la fig. 3, el perfil de densidad de
radio, g (r), de un SPEC aparece amorfo, lo que sugiere una gran extensión de vibraciones de átomos
y muchas rotaciones segmentarias de la cadena. Por el contrario, el g (r) de una cadena PE dentro de
ACPC tiene picos y valles claros, correspondientes a una red cristalina más ordenada. Es decir, las
fuerzas de Waals en ACPC hacen que las cadenas de PE tengan forma de cristal y reduzcan el desorden
de dispersiones de fonones en cadena suspendida.

Seguimos analizando los detalles de la mejora de la conductividad térmica por ACPCs. En la Fig. 4 (a),
se muestra que la conductividad térmica de 20 nm ACPC 3-N cambia un poco en el número de cadenas
de PE fuera de la SWCNT (N). Se obtuvo un valor máximo de 63,7 Wm-1 K-1 para la conductividad
térmica ACPC 3-N cuando N es 8. Además, recogemos el flujo de calor (J) de cadenas de PE solo en
ACPCs. La conductancia térmica se define como G = κ · A / L = - J / Δ T, donde κ, A y L son la
conductividad térmica, el área de la sección transversal y longitud, respectivamente. La conductancia
térmica de cadenas de PE en ACPCs (los círculos azules) se compara con la de un SPEC de 20 nm
(línea discontinua azul) mostrada en la Fig. 4 (a). Esto demuestra que hay una importante mejora en la
conductividad térmica de las cadenas de PE en las ACPC. El GPE de ACPC 3-4 está alrededor de
cuatro veces más grande que G de SPEC, ya que las interacciones de no-unión en ACPC hacen un
cristal-como estructura de PE. Es decir, la κ alta de ACPC proviene no sólo de SWCNT sino de las
cadenas de PE la fig. 4 (b) muestra la conductividad térmica de ACPCs frente al contenido de PE para
las estructuras ACPC M-12 y 3-N. Con el aumento del contenido de PE, la conductividad térmica de
ACPCs no disminuye monotónicamente, aunque κ PE es mucho menor que κ SWCNT. Por ejemplo, la
conductividad térmica de 20 nm ACPC 3-N es no sensible al aumento del contenido de PE. Para los 20
nm y 40 nm ACPC M-12, se observa un aumento cuando el contenido de PE aumenta de 19,5% a 22%.
Por lo tanto, las cadenas de PE en ACPCs hacen una contribución significativa en el transporte térmico.

Además, la Fig. 4 (c) muestra la contribución de las cadenas de PE y SWCNT a la conductancia

térmica de ACPC 3-8 y ACPC 3-4 con 80 nm de longitud. Muestra que las cadenas de PE contribuyen
un porcentaje del transporte térmico total, 36,4% (27,8%) para ACPC 3-8 (3-4). Tanto los valores de G
de SWCNTs en ACPC 3-4 (22,6 × 10-10 WK-1) y ACPC 3-8 (23,86 × 10-10 WK-1) son más pequeños
que el de un SWCNT de 80 nm suspendido (26,32 x 10 - 10 WK - 1) debido a la dispersión de las
interacciones no enlazantes en ACPC. Los valores de la conductancia térmica por cadena PE dentro y
fuera del SWCNT en ACPC 3-8 y 3-4 se muestran en la Fig. 4 (d). Comparado con un SPEC de 80 nm,
el valor de G por cadena de PE es mejorado en un 38,5% para cadenas dentro de SWCNT en ACPC 3-
8. Es decir, las interacciones no enlazadas en las ACPC mejoran considerablemente el transporte
térmico del PE, aproximadamente un 23% en promedio.

Conclusiones
Proponemos un nuevo modelo compuesto como compuestos de polietileno y nanotubos de carbono
alineado, a saber ACPCs. La conductividad térmica (κ) de las ACPCs se estudian mediante
simulaciones de la dinámica molecular de no equilibrio. El hallazgo más significativo es que las
conductividades térmicas de las ACPC no son sólo tres ordenes superiores a la masa de PE, pero casi el
doble de una cadena de PE suspendida que es bien conocida por su alto κ. El κACPC es también al
menos 30 veces más alto que el κ de otros compuestos CNT-polímero reportados. Además, hay un gran
aumento (~ 23%) de la conducción térmica para cadenas de PE en ACPCs. Incluso comparando con
una cadena PE suspendida. Por lo tanto, las cadenas de PE tienen una contribución considerable
(~ 30%) al transporte térmico en ACPCs. La alta conductividad térmica de ACPCs atribuye a la alta
conductividad térmica SWCNTs, la SWCNTs alineados con cadenas de PE, y las interacciones no
unidas entre SWCNTs y cadenas de PE. Nuestras predicciones pueden inspirar la fabricación de
compuestos de base polimérica alineados para una amplia variedad de aplicaciones.