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“AÑO DE LA UNIVERSALIZACIÓN DE LA SALUD”

UNIVERSIDAD DE INGENIERÍA Y TECNOLOGÍA

OPERACIONES DE SEPARACIÓN
FISICOQUÍMICAS

EC 2
“MÉTODO GRÁFICO: PONCHON-SAVARIT”

DOCENTE: VANESSA FIGUEROA

ALUMNA: TACUNAN CASTILLO, ISABEL

SECCIÓN: 1

SEMESTRE: 2020 – 1.

FECHA DE ENTREGA: 22 DE JUNIO DE 2020.


INTRODUCCIÓN

Para la determinación del número de etapas teóricas de una columna aislada, en donde la
alimentación consiste en una mezcla binaria, se requiere que los calores latentes de los
componentes sean constantes e iguales y también, se requiere que se desprecien los cambios
de la entalpia sensible y calor de mezcla, dado que, a comparación del calor latente, estos
cambios difieren demasiado. Al cumplir los requerimientos mencionados se podría utilizar el
método de Mc Cabe Thiele y a partir de ello considerar que los flujos molares de vapor y líquido
son constantes.

Sin embargo, cuando los calores latentes en este escenario son diferentes ya no pueden
despreciarse porque los flujos molares de vapor y liquido no seguirán siendo constantes, por
ende, el método de Mc Cabe Thiele no es adecuado para determinar las etapas teóricas. Ante
ello, se plantea un nuevo método gráfico como el de Ponchon – Savarit para una columna
adiabática que opera a presión contaste.

1. Construcción de las curvas de entalpía del liquido saturado y vapor saturado

Para aplicar este método se requiere de una representación de entalpías de mezcla de los
compuestos en interés según la composición molar de los componentes que los integra en el
estado líquido o gaseoso, la composición debe estar entre un rango de 0 a 1, todo lo mencionado
es conocido como el diagrama entálpico, ver figura 1. Para la elaboración de esta se necesitan
estos requerimientos:

- La capacidad calorífica del líquido más volátil A y menos volátil B, en función de la


temperatura, composición y presión, estos son 𝐶𝑝𝐴 y 𝐶𝑝𝐵 ,respectivamente.
- Calor de disolución en función de la temperatura y composición, ∆𝐻𝑑𝑖𝑠 .
- Calores latentes de vaporización en función de la composición y la presión o
temperatura de componente A y B, λA y λB.
- Punto de ebullición en función de la presión, composición y la temperatura o de la
mezcla, T.

A partir de lo mencionado, se debe elegir una temperatura referencia para el líquido,


usualmente es 273K, To. De esta manera, se determina la entalpia del líquido saturado en
Kj/kmol o cualquier otra unidad inglesa en la Ec. (1):

𝐻𝐿 = 𝑥𝐴 𝐶𝑝𝐴 (𝑇 − 𝑇𝑜 ) + (1 − 𝑥𝐴 )𝐶𝑝𝐵 (𝑇 − 𝑇𝑜 ) + ∆𝐻𝑑𝑖𝑠 (1)


El valor de ∆𝐻𝑑𝑖𝑠 será negativo cuando exista un desprendimiento de calor durante la mezcla,
normalmente estos valores se desprecian debido a que son pequeños.

De la siguiente manera, se determina la entalpia del vapor saturado, H, con composición YA en


kJ/kmol o unidades inglesas como en la siguiente Ec. (2):

𝐻𝐺 = 𝑦𝐴 [ λ𝐴 + 𝐶𝑝𝑦𝐴 (𝑇 − 𝑇𝑜 )] + (1 − 𝑦𝐴 )[λ𝐵 + 𝐶𝑝𝑦𝐵 (𝑇 − 𝑇𝑜 )] (2)

Al calcular las entalpías de saturación para el liquido y vapor, HG y HL, conforme se varíe la
composición en el gas y líquido en las abscisas, la distancia vertical entre ambas curvas o rectas
representan al calor latente λA y λB, tal como se observa en la figura 1, en esta se identifica las
regiones de los componentes, estas se dividen en 5: región de líquido, liquido saturado, vapor
saturado, vapor y mezcla bifásica o vapor-líquido.
Figura 1. Especificaciones en el diagrama Hxy

2. Sección de rectificación

Se realiza un balance de materia total en el estado estacionario desde la etapa n hasta la salida
del destilado, estos conforman el sistema III de la figura 2. Es importante recalcar que la etapa
n debe estar por encima de la etapa de alimentación. Así pues, el balance de materia general se
da en la Ec. (3):

𝐺𝑛+1 = 𝐿𝑛 + 𝐷 (3)
Luego, se realiza un balance de materia para el componente más volátil, sus Ec. son (4) y (5):

𝐺𝑛+1 𝑦𝑛+1 = 𝐿𝑛 𝑥𝑛 + 𝐷𝑧𝐷 (4)


𝐺𝑛+1 𝑦𝑛+1 − 𝐿𝑛 𝑥𝑛 = 𝐷𝑧𝐷 (5)
El término izquierdo de la Ec. (5) representa el flujo neto hacia arriba del componente A. Se
realiza seguidamente el balance de energía para el mismo sistema III, pero se considera a la
columna como adiabática, ante ello se obtiene la Ec. (6):

𝐺𝑛+1 𝐻𝐺𝑛+1 = 𝐿𝑛 𝐻𝐿𝑛 + 𝑄𝑐 + 𝐷𝐻𝐷 (6)


En donde el término Qc representa el calor eliminado del condensador y HD la entalpía del
destilado D.
Figura 2. Sistema de rectificación en columna de destilación

Para simplificar la Ec. (6) se obtiene un término que engloba a 𝑄𝑐 + 𝐷𝐻𝐷 , ver la siguiente Ec.
(7):
𝑄𝑐 + 𝐷𝐻𝐷 𝑄𝑐
𝑄′ = = + 𝐻𝐷 (7)
𝐷 𝐷
En donde Q’ es el calor neto eliminado por el condensador y la entalpía del destilado, por mol
de destilado. El término izquierdo de la siguiente Ec. (8) representa al flujo neto de calor hacia
arriba.

𝐺𝑛+1 𝐻𝐺𝑛+1 − 𝐿𝑛 𝐻𝐿𝑛 = 𝐷𝑄′ (8)


Al desarrollar las Ec. (3) y (4) entre (3) y (8) para eliminar la variable D, se genera la relación de
reflujo interno Ln/Gn+1 en la Ec. (9).
𝐿𝑛 𝑧𝐷 − 𝑦𝑛+1 𝑄 ′ − 𝐻𝐺𝑛+1
𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑜: = = ′ (9)
𝐺𝑛+1 𝑧𝐷 − 𝑥𝑛 𝑄 − 𝐻𝐿𝑛
En el diagrama presentado de la figura 3, la Ec. 9 representa la ecuación de la recta (línea
continua azul) que pasa a través de las entalpias de saturación, específicamente por los puntos
(𝑯𝑮𝒏+𝟏 , 𝒚𝒏+𝟏 ) con un flujo molar en Gn+1, (𝑯𝑳𝒏 , 𝒙𝒏 ) con Ln y (Q’, zD) en el punto de diferencia
ΔD, esta última variable es una corriente ficticia que se forma a partir de la eliminación de todo
el líquido saturado del vapor para dar una composición zD, por lo tanto, el balance de materia
en este punto ficticio está dado por Ec. (10):

𝐺𝑛+1 − 𝐿𝑛 = Δ𝐷 = 𝐷 (10)
La figura 3 es para un destilador con condensación total, por tal motivo, el flujo gaseoso del plato
superior, G1, cuando se condensa completamente presenta una composición igual al del flujo
del destilado D y el reflujo, Lo, con composición zD y entalpía HD o HLo en el punto D. El punto D
es un líquido subenfriado, puesto que está debajo de la curva de entalpía de saturación del
líquido.

Figura 3. Diagrama entálpico Hxy

Determinación de platos teóricos en la etapa de rectificación

Con datos de la curva de equilibrio, se puede determinar L1. A partir de la composición gaseosa
de G1 se halla la composición liquida de L1, ambos representan una etapa teórica en equilibrio,
por ello al ser trazados o unidos por una recta conocido como la línea de unión (recta morada)
se representa gráficamente la primera etapa teórica, ver figura 3.

Para determinar las siguientes etapas teóricas en la operación de rectificación, se realiza un


trazado desde L1 hasta el punto ΔD que sale a partir de la ecuación 9, el punto en la intersección
en la curva de la entalpia de vapor saturado representará al flujo gaseoso G2, como este flujo G2
está en equilibrio con L2, de la misma curva de equilibrio xy se halla la composición de L2, se
traza nuevamente los puntos G2 Y L2 para formar una nueva etapa teórica 2, así sucesivamente.

Por lo tanto, al alternar las líneas de construcción de ΔD con las líneas de unión ideal se puede
localizar los platos enriquecedores sobre el diagrama Hxy para la etapa de rectificación con el
procedimiento anterior.
Generalmente, se especifica el ratio de reflux, esto se halla a partir de las Ec. (3) y (9) al eliminar
Gn+1, se obtiene la Ec. (11), en esta ecuación se reemplaza n=0 para el plato superior, ver Ec.
(12).
𝐿𝑛 𝑄 ′ − 𝐻𝐺𝑛+1 𝑧𝐷 − 𝑦𝑛+1
= = (11)
𝐷 𝐻𝐺𝑛+1 − 𝐻𝐿𝑛 𝑦𝑛+1 − 𝑥𝑛

𝐿𝑜 𝑄 ′ − 𝐻𝐺1 𝑙í𝑛𝑒𝑎 Δ𝐷 𝐺1 𝑙í𝑛𝑒𝑎 Δ𝐷 𝐺1


𝑅= = = = (12)
𝐷 𝐻𝐺1 − 𝐻𝐿𝑜 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝐺1 𝐿𝑜 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝐺1 𝐷
Con la Ec. (12) se puede determinar la coordenada que corresponde al calor neto hacia arriba
Q’.

3. Sección de stripper

Para esta sección de stripper, se toma en cuenta el sistema IV de la figura 4. Se toma una atapa
m, el cual está ubicada debajo de la alimentación, el balance de materia correspondiente se da
en la Ec. (13).

𝐿̅𝑚 = 𝐺̅𝑚+1 + 𝑊 (13)


Seguido del balance de materia del componente A, sado en la Ec. (14).

𝐿̅𝑚 𝑥𝑚 = 𝐺̅𝑚+1 𝑦𝑚+1 + 𝑊𝑥𝑤 (15)


A partir de la Ec. (15) se realiza un ordenamiento para determinar el flujo neto hacia abajo en
el termino izquierdo de la Ec. (16).

𝐿̅𝑚 𝑥𝑚 − 𝐺̅𝑚+1 𝑦𝑚+1 = 𝑊𝑥𝑤 (16)


De igual manera que en la etapa de rectificación, se realiza el balance de energía en la sección
de stripper del sistema IV, se obtiene la Ec. (17).

𝐿̅𝑚 𝐻𝐿𝑚 + 𝑄𝐵 = 𝐺̅𝑚+1 𝐻𝐺𝑚+1 + 𝑊𝐻𝑤 (17)

En donde QB es la energía transferido al reboiler y el Hw es la entalpía del flujo del fondo.


Figura 4. Zona de stripping

También se realiza una simplificación para agrupar los términos anteriormente mencionados,
tal como se muestra en la Ec. (18):
𝑊𝐻𝑤 − 𝑄𝐵 𝑄𝐵
𝑄 ′′ = = 𝐻𝑤 − (18)
𝑊 𝑊
Reordenando la Ec. (17) con la Ec. (18), se obtiene la Ec. (19):

𝐿̅𝑚 𝐻𝐿𝑚 − 𝐺̅𝑚+1 𝐻𝐺𝑚+1 = 𝑊𝑄 ′′ (19)


El término del lado izquierdo representa el flujo de calor neto saliente del fondo para todos los
platos del stripper. Realizando lo mismo que en la etapa de rectificación, con la Ec. (13), (15)
entra (13) y (19) para eliminar W, de aquí se obtiene la Ec. (20):

𝐿̅𝑚 𝑦𝑚+1 − 𝑥𝑤 𝐻𝐺𝑚+1 − 𝑄′′


= = (20)
̅
𝐺𝑚+1 𝑥𝑚 − 𝑥𝑤 𝐻𝐿𝑚 − 𝑄′′
4. Determinación de etapas teóricas en la etapa de Stripper

De igual forma que en la zona de rectificación, para determinar las etapas teóricas de la zona de
stripper, se traza desde el punto Δ𝑤 hasta la curva de entalpia de saturación del vapor para
encontrar el siguiente flujo de vapor 𝐺̅𝑁𝑝 , el valor de composición correspondiente en ese punto,
con la curva de equilibrio se busca la composición de su contraparte 𝐿̅𝑁𝑝 , la composición del
líquido. Se traza estos dos puntos (línea verde) para determinar la etapa, al igual que en la
sección anterior, ver figura 5.

Figura 5. Zona de stripping

5. Determinación de etapas totales en la columna

Al realizar un balance de materia a todo el destilador, se obtienen las Ec. (21) y (22), los cuales
representan al balance general y del componente más volátil:

F= D + W (21)

FzF=DzD+WxW (22)

El balance de entalpía cuando no hay perdidas de calor en la columna, con excepción del
condensador y reboiler, se obtiene simplificando en la Ec. (23):

FHF= DQ’ + WQ’’ (23)

Se elimina la variable F de la ecuación (21) y (23), se obtiene la Ec. (24):

𝐷 𝑧𝐹 − 𝑥𝑤 𝐻𝐹 − 𝑄′′
= = ′ (24)
𝑊 𝑧𝐷 − 𝑧𝐹 𝑄 − 𝐻𝐹

La Ec. (24) es una línea recta (línea roja) que pasa por los puntos ΔD, F y Δw con coordenadas de
(zD, Q’), (ZF, HF) y (xW, Q’’), respectivamente en la figura 5. El lado izquierdo de la recta es la zona
de stripping.
Figura 5. Recta que intersecta (zD, Q’), (ZF, HF) y (xW, Q’’)

6. Aplicación para desarrollar

Para entender mejor el método gráfico de Ponchon-Savarit, se aplicará un ejemplo en donde


se tiene los datos de la curva de equilibrio de la tabla 1 y los datos para el diagrama entálpico
en la tabla 2.

Tabla 1. Datos de Equilibrio de hexano

x y

0 0
0.1 0.36
0.3 0.7
0.5 0.85
0.55 0.9
0.7 0.95
1 1

Tabla 2. Datos de entalpía y composicion del hexano

Fracción molar de Hexano 0 0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1


Vapor
saturado 15700 15400 14700 13900 12900 11600 10000
Liquido
Entalpia (cal/mol) saturado 7000 6300 5000 4100 3400 3100 3000
En donde se tiene una mezla saturada de hexano y octano con composicion Zf=0.4 que es
alimentada a una columna de destilación. Se desea que el producto del destilado tenga una
composicion de xD=0.95 y el fondo xw=0.1. El ratio de reflujo R es 1.2. Piden determinar el
numero de etapas teoricas.

Desarrollo:

A partir de la Ec. (12) se calcula el calor neto por mol hacia arriba Q’, puesto que se tiene como
dato al ratio de reflujo R=1.2 y a 𝐻𝐺1=10800 cal/mol y 𝐻𝐿𝑜 =3000 cal/mol para la etapa superior
de la columna.
𝐿𝑜 𝑄 ′ − 𝐻𝐺1
𝑅= = (12)
𝐷 𝐻𝐺1 − 𝐻𝐿𝑜
𝑄 ′ − 10800
1.2 = → 𝑄 ′ = 20160 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
10800 − 3000
Este valor está como coordenada (xD, Q’) de Δ𝐷 . Como la alimentación en un liquido saturado
con composición zF=0.4, se lo coloca como F. A partir de la Ec. (24) se puede determinar el Q’’
para colocarlo como coordenada, sin embargo, si trazamos una recta (verde) uniendo Δ𝐷 , F
hasta topar con la recta horizontal xw, se puede calcular la coordenada Δ𝑤 con una coordenada
(xw=0.1, Q’’), ver figura 6.

De la tabla 1 y 2 se grafican las figuras 6 y 7, los cuales representan el diagrama entalpico y la


curva de equilibrio, respectivamente.

Figura 6. Diagrama entálpico: Ubicación de coordenadas


Curva de equilibrio x-y
1.2

1 y1=0.95
Y(mol hexano/mol)
y2=0.85
0.8
y3=0.72
0.6 y4=0.52
0.4
y5=0.3
0.2

0 x5=0.08 x3=0.3 0.4 x2=0.48 0.6 x1=0.7 0.8


0 x4= 0.2 1 1.2
X (mol hexano/mol)

Figura 7. Curva de equilibrio del hexano

Para hallar las etapas teóricas de la columna, se busca en la curva de equilibrio la composición
y1=0.95 y su composición en el líquido para este caso x1=0.7. Ambos puntos se trazan y forman
una etapa representado por la línea continua morada. Luego, desde x1 se traza una línea
discontinua hasta Δ𝐷 , el punto del intersecto, es el y2=0.85, otra vez se busca su composicion
en el liquido, dando como resultado x2=0.48. Así sucesivamente hasta x3=0.3. En esa parte
llegamos a la zona de stripper, por lo tanto trazamos una linea discontinua desde Δ𝐷 y que pase
por x3 hasta llegar a la curva de vapor saturado, en ese nuevo punto se obtiene y4=0.52. De
igual forma en la figura 7 se determina su composicion en el equilibrio del liquido, el cual resulta
x4=0.2. Este procedimiento se continúa hasta el punto x5, el cual es menor a mi composicion de
hexano en el fondo, ver figura 8.

Figura 8. Desarrollo del método de Ponchon-Savarit


Referencias bibliográficas

- Destilación: Método Ponchon-Savarit - YouTube. (n.d.). Retrieved June 22, 2020, from
https://www.youtube.com/watch?v=-xhRgmjIx0U
- Geankoplis, C.(1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias. México:
Continental S.A
- Treybal, R. (1980). Operaciones de transferencia de masa. México: McGraw-Hill.
- Valiente, A. (2010). Destilación binaria por el método de Ponchon-Savarit. México:
UNAM.
- Seader, J. D., & Henley, E. J. (2005). Separation process principles. Chichester: John
Wiley.

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