“AÑO DE LA UNIVERSALIZACIÓN DE LA SALUD”

UNIVERSIDAD DE INGENIERÍA Y TECNOLOGÍA

CONCENTRACIÓN DE MINERALES

PRÁCTICA CALIFICADA 4
“Xantatos”

DOCENTE: DAVID PEDRO MARTINEZ AGUILAR.

ALUMNA: TACUNAN CASTILLO, ISABEL

SECCIÓN: 1

SEMESTRE: 2020 – 1.

FECHA DE ENTREGA: 17 DE JUNIO DE 2020.

1. INTRODUCCIÓN

En el presente trabajo se explicó la teoría detrás de los xantatos al ser usados en la flotación
de minerales. También, se realizó búsquedas bibliográficas en donde se han llevado a cabo
experimentos para determinar las propiedades de estos, con el propósito de sostener la
teoría que afirma que las relaciones entre variables como número de carbono en la cadena
y el ángulo de contacto en la fase liquida-gaseosa son directas.

Asimismo, se explicó la teoría química y física detrás de la flotación de distintos minerales

sulfurosos como la galena, pirita, esfalerita y calcopirita Se dio énfasis en las reacciones
involucradas entre el xantato y la superficie del mineral para comprender como es que los
minerales se hidrofobizan con los xantatos.

Por último, se definió la naturaleza de los xantatos comerciales y se dio información sobre
su uso, según el mineral requerido para flotar.

2. OBJETIVOS

- Entender cómo es que se obtienen los xantatos y como estos son importantes para la
flotación de minerales.
- Comprender los fenómenos químicos que involucran al xantato para la hidrofobización
de los minerales valiosos como galena, pirita, esfalerita y calcopirita.
- Realizar búsquedas bibliográficas para corroborar la teoría presentada en el marco
teórico.
- Identificar el uso adecuado de los xantatos comerciales según su nomenclatura.

3. MARCO TEÓRICO

3.1. Función de los colectores en la flotación de minerales

En primer lugar, se debe recalcar que un xantato es un colector, el cual es usado como
reactivo o agente de flotación. Los colectores son compuestos orgánicos cuyas moléculas
son complejas con una estructura anfipática, esta estructura tiene una parte polar y otra
apolar con diferentes propiedades. En la parte polar o conocido también como la iónica es
la que se adsorbe selectivamente en la superficie del mineral, mediante adsorción química
o adsorción física. La parte no polar es un radical de hidrocarburo, estos no reaccionan con
facilidad con el agua, dado que proporciona propiedades hidrofóbicas al mineral, por ello,
se observa en la figura 1 que el grupo no polar tiene una orientación hacia afuera del
mineral.

Figura 1. Adsorción de la parte iónica del colector en el mineral. Copyright 2018 por la Universidad
Nacional de San Agustín. Reimpreso con permiso.
En énfasis, estos colectores tienen como principal función adsorberse en la superficie del
mineral valioso dentro de la pulpa para hidrofobizar al mineral y así obtener condiciones
favorables para la adherencia del mineral hidrofobizado en las burbujas de aire al aumentar
el ángulo de contacto con ellas.

3.2. Clasificación de los colectores

Con respecto a su clasificación, los colectores pueden ser grupos iónicos y no iónicos, en el
primer grupo están los compuestos ionizantes con parte polar y no apolar que se disocian
en el agua, la parte polar conformada por la región aniónica y la no polar formada por un
catión basado en nitrógenos pentavalentes. En el segundo grupo de los no iónicos se
encuentran los hidrocarburos líquidos que no se disocian con moléculas de agua, ver tabla
1.

Tabla 1. Clasificación de los colectores y ubicación del xantato

COLECTORES
Sulfhídrico Xantato
Ditiosfosfato
Aniónico Oxhídrico Carboxílico
IÓNICO Sulfatos
Sulfonatos
Catiónico Aminas -
Derivados amínicos
NO IÓNICO Hidrocarburos
Aceite -
hidrocarbonado
Nota. Recuperado de Repositorio UNSA. Copyright 2018 por la Universidad Nacional de San
Agustín. Reimpreso con permiso.

El grupo iónico es el más extenso, los colectores del grupo aniónico se disocian, su parte no
polar conformado por sus radicales o cadenas carbonadas y su parte polar forman un anión.
Mientras que en la solución suelta un catión, tal como se observa en la figura 2.

Figura 2. Grupo iónico de los colectores. Copyright 2018 por la Universidad Nacional de San
Agustín. Reimpreso con permiso.

A su vez, el grupo aniónico se divide en colectores sulfhídricos que están representados por
xantatos y ditiofosfato, principalmente. También están los colectores oxhidrilicos
conformados por sulfatos, carboxílico, sulfuros y muchos más. Por lo tanto, el grupo
estudiado será el aniónico, específicamente los colectores sulfhídricos.

Como en este informe nos enfocaremos en los xantatos. Entonces, se debe conocer como
se obtienen estos xantatos.

3.3. Obtención de los xantatos

Los xantatos o también conocidos como ácidos xánticos son derivados del ácido carbónico,
con la diferencia en que dos de sus oxígenos son reemplazados por el azufre y un hidrogeno
es sustituido por un grupo arilo. Para la preparación de xantato se diluye el hidróxido alcalino
en alcohol alquílico, y luego se le adiciona el bisulfuro de carbono al metal-alcoholato. El
nombre del xantato depende de los reactivos usados en su formación como el hidróxido
alcalino y el alcohol alquílico, las reacciones involucradas en la formación del xantato son:

Figura 3. Reacción en la formación de xantatos. Copyright 2018 por la Universidad Nacional de San
Agustin. Reimpreso con permiso.

3.4. Usos de xantatos comerciales

Los xantatos comerciales son presentados en forma de pellets, tal como se observa en la
figura 4. Estos son en estado solido y presentan un color amarillo debido al potasio.

Figura 4. Xantato comercial en Pellets. Copyright 2020 por

RENASA. Reimpreso con permiso.

A continuación, en la tabla 2 se presenta los xantatos ofrecidos en la industria con sus

respectivos nombres, según el fabricante.
 Tabla 2. Nomenclatura de los xantatos comerciales

Nota. Recuperado de Repositorio UNSA. Copyright 2018 por la Universidad Nacional de San
Agustín. Reimpreso con permiso.

Los xantatos presentados anteriormente están disponibles como soluciones, polvos, pero
se prefieren a los pellets ya que son menos contaminantes y también porque al momento
de preparar, otorgan una buena estabilidad en el almacenamiento, aunque son muy
sensibles a condiciones con pH menor a 3.

La solubilidad de los xantatos alcalinos disminuye conforme aumenta su radical. El xantato

en soluciones acuosas con medios alcalinos son estables, pero a pH mayor a 13 afectará su
acción colectora, dado que los iones OH desplazaran a los iones xantatos de la superficie
del mineral.

Se recomiendan usar los siguientes xantatos en la flotación de minerales en específico:

3.4.1. Xantato isopropolico de sodio, Z-11

Presenta un bajo costo y alto poder colector, por ello es usualmente empleado, aunque sea
más lento que otros xantatos. Son empleados en la flotación de cobre, molibdeno, plomo y
zinc para los minerales sulfurados como pirita, calopirita, galena, esfalerita, marmatita,
pirita y pirrotita. También, suelen emplearse en la concentración del cobre nativo, plata, oro
y otros sulfuros de hierro asociados con cobalto y níquel. Su presentación es en forma de
pellets, ver figura 5.
 Figura 5. Presentación del Z-11. Copyright 2020 por
RENASA. Reimpreso con permiso.

3.4.2. Xantato amílico de potasio, Z-6

Este colector es demasiado potente, son usados cuando se requieren de un colector con alto
poder colector. Se emplean en la flotación de sulfuros de cobalto, níquel y de hierro asociado
con oro, minerales de plomo asociado con NaS y sulfuros manchados. Su presentación
también se da en pellets, ver figura 6.

Figura 6. Presentación del Z-6. Copyright 2020

por RENASA. Reimpreso con permiso.

3.4.3. Xantato etílico de potasio, Z-3 y Xantato etílico de sodio, Z-4

Estos colectores se asemejan según su grado colector, aunque se prefiere principalmente al

Z-3. Estos reactivos provienen del alcohol etílico. Son usados en la flotación de plomo-zinc y
cobre-plomo-zinc como la calcopirita, enargita, galena, esfalerita, marmatita, pirita y
marcasita.

3.4.4. Xantato butílico secundario de sodio, Z-12

Utilizado en la flotación de minerales sulfurosos para la selección selectiva de menas de zinc

y cobre, así como en la flotación de arsenopirita y sulfuros de cobalto y niquel, pero bajo
condiciones adecuadas.
3.4.5. Xantato isobutilico de sodio, Z-14

No es muy selectivo, sin embargo, es un colector muy energético, usado para la flotación de
la pirita, pero cuando la condición de su medio no ha sido tratada con cal ni con ácidos.

Figura 7. Presentación del Z-14. Copyright 2020

por RENASA. Reimpreso con permiso.

4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Según la teoría explicada en la sección de Marco teórico, los xantatos aumentan la

probabilidad de flotación de los minerales cuando presentan cadenas largas de carbono,
para ellos se buscaron referencias bibliográficas en donde hayan realizado pruebas en el
laboratorio para validar la afirmación anterior. A partir de ello, se determinó que
efectivamente un xantato con mayor cadena de carbono aumenta su poder colector dado
que su ángulo de contacto entre la fase gaseosa-solida incrementa, por ende, la
recuperación en la flotación es mayor. Esto fue validado a partir de un estudio de flotación
al mineral de galena con etil xantato. También fue corroborada con la información del texto
académico de A. Sutulov.

4.1. Estudio para determinación de relación entre ángulo de contacto y recuperación por
flotación

En un estudio realizado por C. Prestigde & J. Ralston (1996), se determinó que el ángulo de
contacto influye positivamente en la recuperación del mineral valioso de la galena en la
flotación al ser tratado con etil xantato, es decir, conforme aumenta el ángulo de contacto
entre el mineral y burbuja de aire, la recuperación en la flotación es mayor, ver figura O.
Aunque este estudio se haya dado sólo con la galena, se ha determinado que el ángulo de
contacto es independiente al tipo de mineral, sólo depende del tipo de colector usado,
según el texto académico de A. Gupta & D. Yan (2016). Por ejemplo, en el caso del etil
xantato, cuando es usado como colector tiene un ángulo de contacto máximo igual a 60° en
la flotación de distintos minerales.
 Figura 8. Recuperación de flotación versus el ángulo de contacto en la flotación de
galena tratado con xantato de etilo. Copyright 1996 por Universidad de Sudáfrica.
Reimpreso con permiso.

4.2. Relación entre ángulo de contacto, número de carbonos y concentración de colector

en la recuperación de especies valiosas

Según A. Sutulov, el poder colector de los xantatos varía con el número de carbonos, esta
relación es directa, es decir, mientras más larga sea la cadena del hidrocarburo las
propiedades hidrofóbicas de los xantatos aumentan, ver figura 9. También, cuando los
hidrocarburos son ramificados, el poder colector es mayor, en contraste con un xantato o
hidrocarburo con un mismo número de carbonos. Pero, cuando los xantatos presentan
radicales aromáticos no son colectores muy eficientes, por ello no suelen fabricarse.

Figura 9. Relación entre número de carbonos y ángulo de contacto entre superficie del mineral y
burbuja de aire. Copyright 2018 por la Universidad Nacional de San Agustin. Reimpreso con
permiso.
Para el caso de los metales nativos y sulfuros, excepto la pirrotita y esfalerita, flotan sin
dificultad al usar colectores como el etil xantato, pero al emplear metil xantato, el cual
presenta una cadena más corta, la complejidad aumenta. Por ello, este último colector (metil
xantato) es empleado para flotar el mercurio, la plata metálica, la bornita y calcosina.

El mismo autor, también menciona que hay una dependencia entre la recuperación de
minerales de cobre con respecto a la concentración del xantato empleado, concluye que a
mayor cantidad de concentración del xantato, la recuperación del mineral aumenta, ver tabla
3.

Tabla 3. % Recuperación de mineral versus la concentración del xantanto

Nota. Recuperado de Repositorio UNSA. Copyright 2018 por la Universidad Nacional de San
Agustín. Reimpreso con permiso.

De igual manera de la tabla 3, también se deduce que cuando el xantato presenta un

mayor número de carbonos en su radical, entonces el porcentaje de recuperación del
mineral se incrementa.

4.3. Mecanismo de adsorción en la flotación de principales minerales de sulfuros al usar

Xantatos

4.3.1. Galena

Este mineral es flotable bajo una condición de pH entre 2-10, asimismo, el xantato está
presente como xantanto quimisorbido en la cobertura monocapa y como xantato de plomo
adsorbido en la cobertura multicapa, diversas hipótesis señalan que la cobertura de diversas
capas es formada por fuerzas de Van der Waals. De igual forma, en otros estudios se han
determinado que existe una dependencia del potencial de flotación con el pretratamiento
del mineral, este pretratamiento se puede dar bajo condiciones oxidantes o reductores. En
la figura 10, se presenta un voltammograma para la galena y su flotación con el xantanto de
etilo, se observa que cuando el pretratamiento del mineral se da en condiciones de
pretratamientos oxidantes la flotación se da con valores de potencial bajos a comparación
de minerales pretratados en condiciones reductoras.
Figura 9. Voltammograma de galena al flotarlo con xantato de etilo. Copyright 2007 por ElSiever
Science & Technology Books. Reimpreso con permiso.

En esta condición oxidante ocurre la oxidación de una superficie de un mineral sulfuroso

a tiosulfato cuando el sistema está expuesto al aire, específicamente, se produce la
cobertura multicapa debido a la oxidación de la galena a sulfato, tal como se observa en
la siguiente reacción:

𝑃𝑏𝑆(𝑠) + 2𝑂2 (𝑔) ↔ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 (𝑠)

Luego, ocurre un reemplazo del tiosulfato y sulfato por el carbonato, ver reacción.

𝑃𝑏𝑆𝑂4 (𝑠) + 𝐶𝑂32− ↔ 𝑃𝑏𝐶𝑂3 (𝑠) + 𝑆𝑂42−

Después, se da un reemplazo metatético de carbonato de plomo, sulfato o tiosulfato
por xantato.

Por otra parte, en caso se flote a la galena en condiciones ausentes de oxígeno ocurrirá
solamente una cobertura monocapa de xantato.

En conclusión, la adsorción del xantato en galena se da en 2 etapas, la primera por

quimisorción de un ion xantato en cada ion presente en la superficie de plomo cuando
se lleva a cabo el intercambio de xantato por ion de hidroxilo. La segunda etapa
involucra la adsorción del xantato de etilo de plomo precipitado, el cual fue formado por
el reemplazo de las especies de oxígeno de azufre e ion carbonato en la superficie del
mineral.

4.3.2. Pirita

La especie responsable para la flotación de la pirita es el dixantógeno, X2, el cual es

formado por la oxidación de un xantato; X, con la reducción catódica del oxígeno
adsorbido, tal como se observa en la siguiente reacción:

2𝑋 − ↔ 𝑋2 + 2𝑒 á𝑛𝑜𝑑𝑜
0.5𝑂2 (𝑎𝑑𝑠) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑋2 + 2𝑂𝐻 − 𝑐𝑎𝑡ó𝑑𝑜
 Dado a que los minerales sulfurosos son buenos conductores eléctricos, se puede
representar la reacción general como:

2𝑋 − + 0.5𝑂2 (𝑎𝑑𝑠) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑋2 + 2𝑂𝐻 −

Para que ocurra la flotación de la pirita al usar xantatos con cadenas carbonadas cortas,
el pH del medio debe estar debajo de 11.

4.3.3. Esfalerita

En presencia de oxígeno, también se puede formar xantato de zinc. Hay evidencia de que,
en presencia de oxígeno, una especie ácida débil de colector de sulfhidrilo es quimisorbida.

4.3.4. Calcopirita

Se ha determinado que la calcopirita es altamente flotable con xantato en medios con pH

entre 2-12. De igual forma que en el mineral de pirita, la especie que garantiza la flotación
de la calcopirita es el dixantogéno. No obstante, como el dixantogéno no es estable en
medios con pH mayor de 11, la quimisorción del xantato en la calcopirita también es
responsable de su flotación.

5. CONCLUSIONES
- Se determinó que el xantato es un colector sulfhídrico utilizado para flotar minerales
sulfurosos, pero también pueden usarse para la flotación de otros minerales férricos y
no sulfurosos, aunque para estos últimos minerales no son tan comunes. Se comprendió
la teoría de la adsorción del xantato en la superficie metálica y como esta garantiza la
proporción de propiedades hidrofóbicas del mineral.
- Según los estudios presentados, se corroboró que el ángulo de contacto entre la
interfase sólida y gaseosa afecta positivamente la probabilidad de recuperación del
mineral valioso, entre estas variables existe una acción o relación directa. Asimismo, de
estos mismos estudios, se determinó que mientras el xantato utilizado tenga una mayor
composición en la mezcla, entonces la recuperación del mineral valioso y deseado
también aumentará. Si bien es cierto, los xantatos pueden emplearse con mayor
concentración, sin embargo, hay que tener cuidado con el costo que generaría dentro
del proceso de flotación.
- Los xantatos más usados en forma de pellets son el Z-11 para la flotación de minerales
como la calcopirita, calcocita, enargita, galena, pirita y otros, también se le emplea en
la flotación de cobre, plomo y zinc, esto es el más comercial puesto que tiene un costo
más bajo a comparación de otros. Otro xantato usado es el Z-6, este es muy potente
para la flotación de sulfuros alterados u oxidados de cobre, así como para los minerales
de plomo con Na2S.
6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
- Bulatovic, S. (2007). Handbook of flotation reagents (ed. 1). Peterborough, Ontario:
Elsevier Sciece & Technology Books.
- Prestidge, C. and Ralston, J. (1996). Contac Angle Studies of Ethyl Xanthate Coated
Galena Particles. Journal of Colloid and Interface Science, 1(646),515-518.
- Hanco, O. (2018). Reemplazo de los colectores convencionales (xantatos) por colectores
innovadores en el proceso de flotación de minerales cupríferos. Recuperado de:
http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/7376/IMhacaom.pdf?sequenc
e=1&isAllowed=y
- RENASA. (s.f.) Productos. Recuperado de: http://www.renasa.com.pe/es/productos