Solución calorimetría química

Queremos medir el calor necesario para que se produzca la siguiente reacción:

𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝒔) ⇋ 𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝑯𝑪𝒍(𝒈)

Es decir, queremos saber cuánto calor necesitamos para que un mol de cloruro de amonio sólido se
descomponga en amoniaco y cloruro de hidrógeno.

Lo que sucede es que es muy difícil medirlo experimentalmente de forma directa. Pero aprovechamos
una ley. La ley de Hess nos dice que si enlazamos los reactivos con los productos finales mediante una
serie de reacciones, y si sabemos el calor necesario para que se produzca cada una de ellas,
simplemente los debemos sumar para obtener el calor buscado.

𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝒔) 𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝑯𝑪𝒍(𝒈)

+ + +
𝐻 𝑂(𝑙) 𝐻 𝑂(𝑙) 𝐻 𝑂(𝑙)
(1ª) (3ª) (4ª)

𝑁𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 (𝑎𝑐) 𝑁𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐)

(2ª)

En la figura se muestra el calorímetro. Es

simplemente el termo que ya vimos en clase. Si
habéis entendido bien, tendremos que hacer
cuatro experimentos para conseguir calcular el
calor de disociación del cloruro amónico sólido
en gas amoniaco y en gas cloruro de hidrógeno.

El camino elegido podría haber sido otro. Lo

único que se exige es que la serie empiece en
los reactivos (en este caso cloruro amónico
sólido) y acabe en los productos (amoniaco y
cloruro de hidrógeno en estado gaseoso). El que
hayamos elegido éste es porque los calores de
las cuatro etapas son las más fáciles de medir
experimentalmente.

𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 4,183𝐽/𝑔𝐾

Empecemos:

1ª) Reacción de disolución del cloruro de amonio en agua

𝑁𝐻 𝐶𝑙(𝑠) + 𝐻 𝑂(𝑙) ⟶ 𝑁𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 (𝑎𝑐)

Experimento: Tomamos 50 ml de agua y la introducimos en el calorímetro. La temperatura inicial es de

23 ºC. Después introducimos 11g de cloruro amónico. Cerramos, agitamos para que se produzca la
disolución y medimos la temperatura. Esta ha resultado de 9ºC.

Hallar la entalpía de disolución (calor a presión constante) por mol del cloruro de amonio
 𝑸 = 𝒄𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒎 ∆𝒕 𝑀 ( ) = 14 + 4 + 35,5 = 53,5

4,183𝐽 11 𝑔𝑁𝐻 𝐶𝑙
𝑄= × 50𝑔 × (281 − 296)𝐾 = −3137,25 𝐽 = 0,2056 𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻 𝐶𝑙
𝑔𝐾 53,5𝑁𝐻 𝐶𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻 𝐶𝑙

3137,25 𝐽
∆𝐻 = = 15259 𝑗/𝑚𝑜𝑙
0,2056 𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻 𝐶𝑙 ∆𝐻 = 15,259 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙

Explicación: Observamos que la temperatura ha disminuido. Pero la energía en el experimento no ha

variado puesto que se ha llevado a cabo en el calorímetro (este impide la transferencia de energía con
el exterior).

Como ya hemos explicado, la temperatura está relacionada con la cantidad de energía que
corresponde a cada grado de libertad, y estos son las maneras diferentes en distribuir la energía.
Parece ser, entonces, que la disolución conlleva un aumento de grados de libertad en el sistema y esto
ha provocado que la energía correspondiente a cada uno haya disminuido y por lo tanto, y en la misma
medida, la temperatura.

Cuanto abramos el calorímetro se transferirá energía con el exterior (la temperatura de este es
mayor). El proceso será endoenergético (la energía va hacia adentro del sistema) y seguirá
transfiriéndose hasta que las temperaturas se igualen.

El proceso global es que al disolver el cloruro amónico el sistema ha aumentado su energía. Al

incremento de energía del sistema se le llama incremento de entalpía (insisto, cuando digamos
incremento de entalpía siempre nos referimos al sistema que estudiamos y no al exterior) en este caso
ha aumentado y será de signo positivo.

Algo más. Si en el laboratorio disolvemos cloruro de amonio y tocamos el recipiente, sentiremos frio.
Eso nos indica que se está transfiriendo energía desde nuestro cuerpo al vaso. Luego nuestra energía ha
disminuido y la del vaso ha aumentado, es decir, el incremento de entalpía de la reacción es positivo.

2ª) Reacción de neutralización del ácido clorhídrico con amoniaco

NH (ac) + HCl(ac) ⟶ 𝑁𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 (𝑎𝑐)

Tenemos una disolución 0,5 𝑀 𝑑𝑒 NH (ac) Tomamos con una probeta 100 ml y lo depositamos en el
calorímetro. La temperatura inicial es de 25 ºC

Tenemos una botella de salfumán. En la etiqueta nos informa de:

𝑔
(HCl)𝑑𝑒 21% 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒𝑧𝑎 𝑦 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 1,1 .
𝑐𝑚
Tomamos con la pipeta 5 ml y lo añadimos al calorímetro. Cerramos y la temperatura asciende hasta:

La temperatura se eleva a: 64,5 ºC

 Calcula la entalpía por mol neutralizado

a) Calculamos los moles de las dos sustancias intervinientes

𝑚𝑜𝑙NH
0,5 0,1𝑙 = 0,05𝑚𝑜𝑙NH
𝑙

𝑔𝑑𝑖𝑠 𝑔 𝐻𝐶𝑙 1
5𝑚𝑙 dis × 1,1 × 0,21 × = 0,0316𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
𝑚𝑙 𝑔 𝑑𝑖𝑠 36,5 𝑔𝐻𝐶𝑙/𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙

b) Como la reacción es de un mol de amoniaco a un mol de ácido clorhídrico, solamente

reaccionarán 0,0316 moles, quedando en exceso (0,05-0,0316) moles de amoniaco.
c) Calor desarrollado: Tomamos aproximadamente el calor específico del agua.

𝑸 = 𝒄𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒎 ∆𝒕

4,183𝐽 0,0316 𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 = 0,0316 𝑚𝑜𝑙NH que han reaccionado

𝑄= × 105𝑔 × (337,5 − 298)𝐾 = 17349 𝐽
𝑔𝐾

17349 𝐽
∆𝐻 = − = −549019 𝑗/𝑚𝑜𝑙 ∆𝐻 = −549 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
0,0316 𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙

Explicación: Observamos que la temperatura ha aumentado. Pero la energía en el experimento no ha

variado puesto que se ha llevado a cabo en el calorímetro (este impide la transferencia de energía con
el exterior).

Como ya hemos explicado, la temperatura está relacionada con la cantidad de energía que
corresponde a cada grado de libertad, y estos son las maneras diferentes en distribuir la energía.
Parece ser, entonces, que la disolución conlleva una disminución de grados de libertad en el sistema y
esto ha provocado que la energía correspondiente a cada uno haya aumentado y por lo tanto, y en la
misma medida, la temperatura.

Cuanto abramos el calorímetro se transferirá energía con el exterior (la temperatura de este es
menor). El proceso será exoenergético (la energía va hacia afuera del sistema) y seguirá transfiriéndose
hasta que las temperaturas se igualen.

El proceso global es que al reaccionar ácido clorhídrico con amoniaco el sistema ha disminuido su
energía. Al incremento de energía del sistema se le llama incremento de entalpía (insisto, cuando
digamos incremento de entalpía siempre nos referimos al sistema que estudiamos y no al exterior) en
este caso ha disminuido y será de signo negativo.

Algo más. Si en el laboratorio hacemos reaccionar ácido clorhídrico con amoniaco y tocamos el
recipiente, sentiremos que está caliente. Eso nos indica que se está transfiriendo energía desde el vaso a
nuestro cuerpo. Luego nuestra energía ha aumentado y la del vaso ha disminuido, es decir, el
incremento de entalpía de la reacción es negativo.
 3ª Reacción de la disolución del amoniaco gas en agua

𝑁𝐻 (𝑔) + 𝐻 𝑂(𝑙) ⇋ 𝑁𝐻 (𝑎𝑞)

El amoniaco es muy soluble en agua. Supongamos que el calorímetro tiene un volumen de 0,5 𝑙 .Lo
llenamos con gas amoniaco a una temperatura de 0ºC y 3 atm de presión. Después añadimos 10 ml de
agua líquida (lógicamente la deberemos introducir con una jeringuilla para igualar la presión interior). La
temperatura tras la disolución es de 55,5 °𝐶

Hallar la entalpía molar de disolución del amoniaco gas.

a) Calculamos los moles del gas amoniaco antes de la disolución

3 × 0,5
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ; 3 × 0,5 = 𝑛 × 0,082 × 273 ; 𝑛 = = 0,067 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 (𝑔)
0,082 × 273

b)

𝑸 = 𝒄𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒎 ∆𝒕

4,183𝐽 0,067 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 (𝑔)

𝑄= × 10𝑔 × (328,5 − 273)𝐾 = 2321,5 𝐽
𝑔𝐾

2321,5 𝐽
∆𝐻 = − = −34649 𝑗/𝑚𝑜𝑙 ∆𝐻 = −34,65 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
0,067 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 (𝑔)

Explicación: Observamos que la temperatura ha aumentado. Pero la energía en el experimento no ha

variado puesto que se ha llevado a cabo en el calorímetro (este impide la transferencia de energía con
el exterior).

Las moléculas de gas están separadas. Al disolverse estas molécula se han acercado y han perdido
energía potencial (como en el caso de los muelles) esto conlleva a una ganancia de energía cinética del
agua que es lo que ha motivado el ascenso de la temperatura.

Cuanto abramos el calorímetro se transferirá energía con el exterior (la temperatura de este es
menor). El proceso será exoenergético (la energía va hacia afuera del sistema) y seguirá transfiriéndose
hasta que las temperaturas se igualen.

El proceso global es que al disolver amoniaco en agua el sistema ha disminuido su energía. Al

incremento de energía del sistema se le llama incremento de entalpía (insisto, cuando digamos
incremento de entalpía siempre nos referimos al sistema que estudiamos y no al exterior) en este caso
ha disminuido y será de signo negativo.
 4ª Reacción de la disolución del cloruro de hidrógeno en agua

𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝐻 𝑂(𝑙) ⇋ 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞)

El cloruro de hidrógeno es muy soluble en agua. El calorímetro tiene un volumen de 0,5 l. Lo llenamos
con gas cloruro de hidrógeno a una temperatura de 10ºC y 2 atm de presión. Después añadimos 50 ml
de agua líquida (lógicamente la deberemos introducir con una jeringuilla para igualar la presión interior).
La temperatura tras la disolución es de 25,5 ºC

2 × 0,5
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ; 2 × 0,5 = 𝑛 × 0,082 × 283 ; 𝑛 = = 0,0431 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙(𝑔)
0,082 × 283

𝑸 = 𝒄𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒎 ∆𝒕

4,183𝐽 0,0431 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙(𝑔)

𝑄= × 50𝑔 × (298,5 − 283)𝐾 = 3241,8𝐽
𝑔𝐾

2321,5 𝐽
∆𝐻 = − = −75216𝑗/𝑚𝑜𝑙 ∆𝐻 = −75,22 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
0,067 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 (𝑔)

Cálculo de la entalpía de la reacción de disociación del cloruro de amonio sólido en amoniaco y

cloruro de hidrógeno gaseosos

Recogemos los datos obtenidos en el laboratorio:

𝑁𝐻 𝐶𝑙(𝑠) + 𝐻 𝑂(𝑙) ⟶ 𝑁𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 (𝑎𝑐) ∆𝐻 = 15,259 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = −549 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
NH (ac) + HCl(ac) ⟶ 𝑁𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 (𝑎𝑐)

𝑁𝐻 (𝑔) + 𝐻 𝑂(𝑙) ⇋ 𝑁𝐻 (𝑎𝑞) ∆𝐻 = −34,65 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = −75,22 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝐻 𝑂(𝑙) ⇋ 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞)

Con los datos vamos al esquema. Fijaros que si la reacción que hemos calculado la entalpía
en el experimento no coincide con el sentido del esquema, simplemente debemos tomar el
signo contrario. Si es endoenergética en un sentido es razonable que si hiciéramos la reacción
al revés fuera exoenergética.
 Esquema

∆𝐻 = ∆𝐻 − ∆𝐻 − ∆𝐻 − ∆𝐻 = 15,259 + 549 + 34,65 + 75,22 = 𝟔𝟕𝟒, 𝟏𝟑 𝒌𝑱

𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝒔) 𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝑯𝑪𝒍(𝒈)

+ + +
𝐻 𝑂(𝑙) 𝐻 𝑂(𝑙) 𝐻 𝑂(𝑙)
∆𝐻 = 15,259 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙 −∆𝐻 = +34,65 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙 −∆𝐻 = +75,22 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙

𝑁𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 (𝑎𝑐) 𝑁𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐)

−∆𝐻 = +549 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙

La reacción es endoenergética ya que el incremento de entalpía es positivo.