SISTEMAS CATALITICOS PARA REDUCCIÓN DE NOx

Autores: Jacsson Estrella, Renata Huanga

Catedra: Contaminación de Aires II

Docente: Ing. Rubén Jerves

1. Introducción (Diapo 1)
Como ya se sabe el sector industrial es una de las principales fuentes antropogénicas
responsables de la contaminación atmosférica, esto se da sobre todo por el uso de
combustibles fósiles. Las altas temperaturas que se alcanzan durante la quema de un
combustible favorecen que los procesos de oxidación que se llevan a cabo den lugar a la
formación de compuestos como los óxidos de azufre, los óxidos de nitrógeno y el material
particulado, los cuales provienen a su vez tanto del combustible mismo, así como de la
descomposición de los componentes del aire, ocasionado por las altas temperaturas y la
química compleja de la llama. En este trabajo de investigación nos enfocaremos
específicamente en los NOx que emiten las industrias, los mismos son compuestos inorgánicos
gaseosos formados por la combinación oxígeno y nitrógeno, este se origina en distintos
procesos de combustión.

Los óxidos de nitrógeno pueden ser originados también en diversas industrias y procesos como
la producción de energía, la emisión de estos resulta muy peligrosa para la salud ya que afecta
al aparato respiratorio de personas y animales, además una vez emitidos pueden dar origen a
otros contaminantes secundarios.

Por todo esto es fundamental que las industrias que dan como resultado de sus procesos
productivos los NOx tomen medidas necesarias para limitar la emisión de los mismos.

2. Objetivo (Diapo 2)
Encontrar sistemas catalíticos para la reducción de NOx que son emitidos por las diferentes
industrias.
 3. Sistemas Cataliticos para la Reducción De NOx en las Industrias (diapo3)
Las medidas para reducir las emisiones de NOx pueden ser primarias o secundarias, las
medidas primarias se enfocan en incrementar la eficiencia térmica o minimizar las variables que
forman los NOx, mientras que las medidas secundarias tienen como objetivo transformar las
emisiones de NOx en sustancias inocuas para el ambiente, entre estas tenemos:

3.1. Reducción Catalítica Selectiva (RCS)

El sistema trabaja inyectando vapor de amoníaco (NH3) en los gases de combustión, los cuales
después pasan por un material catalizador. Los RCS, que se usan para facilitar una reacción
química y convertir el NOx producido durante la combustión y el amoníaco en N 2 y agua, son
una pieza fundamental de los sistemas integrales de control de la calidad del aire diseñados
para eliminar o reducir las emisiones derivadas del flujo de gases de combustión.

3.1.1. Aplicaciones Industriales Típicas

Unidades estacionarias de combustión de combustible fósil, tales como calderas generadoras
de electricidad, calderas industriales, turbinas de gas. Esta técnica de control ha sido utilizada
en varias industrias siendo una medida exitosa, a excepción de la industria cementera, donde la
técnica no ha funcionado (Hoyos, 2008).

Los RCS pueden alcanzar eficiencias de reducción altas aproximadamente >90% en

concentraciones de NOx.

El proceso de RCS reduce químicamente la molécula de NOx a nitrógeno molecular y vapor de

agua, esto funcionara con un reactivo a base de nitrógeno ya se el amoniaco o la urea, que se
va a inyectar en los ductos, corriente abajo de la unidad de combustión. Entonces los gases de
combustión se mezclan con el reactivo y entran a un módulo del reactor que va a contener un
catalizador (Quiroz, 2015).

3.1.2. Modo de empleo

El amoniaco en forma de hidróxido amónico líquido, es vaporizado, diluido con aires e inyectado
directamente en la corriente de gases a tratar a través de un distribuidor (Figura 1). Los
factores que influyen en la reducción son:

 Temperatura del gas de combustión

 Relación amoniaco-NOx
 Concentración de NOx a la entrada de la reducción catalítica selectiva.
 Ubicación del sistema dentro del proceso
  Condición del catalizador

El 95% de las emisiones de NOx en sistemas de combustión corresponden a NO. Desde el

punto de vista termodinámico este compuesto es inestable, sin embargo, a pesar de esto la
energía de activación para la descomposición homogénea del NO es alta, por lo tanto, se
necesita un catalizador para bajar la energía de activación y facilitar la descomposición. Los
sistemas más activos para la descomposición de NO son inhibidos por el oxígeno y para
removerlo se requieren altas temperaturas de reacción o gases reductores, por esta razón se ha
encontrado más viable la reducción catalítica selectiva con agentes reductores (Guaraca, 2014).

3.1.3. Reducción catalítica selectiva con Amoniaco

El amoniaco o en algunos casos la urea, reaccionan selectivamente para reducir los NOx, sin
embargo, la eficiencia del proceso no es muy elevada, esta puede aumentar utilizando un
catalizador que catalice la reducción de NOx con el NH3, de esta manera se elimina entre el
60% y el 85% (Hoyos, 2008). El catalizador va alojado en un reactor estratégicamente ubicado
en el sistema, que le expone a las temperaturas de reacción. (Figura 2).

3.1.4. Consideraciones de diseño

La técnica de reducción selectiva catalítica (SCR) se utiliza cuando se requieren altas

eficiencias de eliminación de NOx en calderas industriales y energéticas, que quemen madera,
gas, aceite o carbón. Los sistemas (SCR) eliminan el NOx de los gases de combustión
mediante su reacción con el amoniaco inyectado (líquido o gaseoso); el NH3 se absorbe por la
superficie del catalizador a base de óxidos metálicos, (V2O5 ó WO3 sobre TiO2) y reacciona
con los NOx en presencia de O2, formando H2O y N2, de acuerdo con las reacciones:
4 NO + 4 NH3 + O2 4 N2 + 6 H2O
2 NO2 + 4 NH3 + O2 3 N2 + 6 H2O
NO + NO2 + 2 NH3  2 N2 + 3 H2O
6 NO2 + 8 NH3 7 N2 + 12 H2O

Las reacciones de reducción tienen lugar dentro de temperaturas, la mayoría de estas tiene un
margen de temperatura de 450 – 840°F, estando entre las óptimas 675 – 840°F. La temperatura
mínima varía y depende del combustible, las especificaciones de humos, agente catalizador y el
contenido de SO2 que tengan los humos.

 Los catalizadores de metales ordinarios, son selectivos. Su mayor inconveniente

consiste en su potencial de oxidar SO2 a SO3, estas pueden reaccionar con el NH3
 arrastrado por el flujo de humos, dando lugar al sulfato de amonio, este problema se
puede minimizar con un diseño del sistema y una formulación del catalizador adecuado.
 Catalizadores de zeolita, son materiales a base de silicatos de Al, cuya función es
parecida a los catalizadores ordinarios. La ventaja de la zeolita radica en su elevada
temperatura de operación, 970°F. Los catalizadores pueden oxidar SO2 a SO3 y de ahí
la necesidad de corregir los componentes de humos y las temperaturas.

El control básico del proceso facilita un flujo de amoniaco con una relación molar NH3/NOx
constante.
NH 3 ( a) %Eficiencia eliminacion NO x DeslizamientoNH 3 (a )
Relacion Molar=n d + = +
100
NO x 100 Entrada NO x al sistema SCR

La reducción de NOx suele estar en una relación molar NH3/ NOx= 1; de esto se deduce que,
para eliminar un 80% de NOx se requiere una relación molar NH3/ NOx = 0,8.
Sin embargo, para tener en cuenta el arrastre de amoniaco que no ha reaccionado
(deslizamiento de NH3), la relación molar real que se precisa es algo mayor. Con el fin de
compensar el retraso en el tiempo de reacción, durante los cambios de carga de la caldera
repentinos, existen otras relaciones, como:
 Una más rica que la estándar, para incrementos de carga
 Una más pobre que la estándar, para reducciones de carga

3.1.4.1. Ubicación del sistema (SCR) en una unidad generadora de vapor

Para vigilar todos los contaminantes atmosféricos, se requiere un sistema de Monitorización
Continua de Emisiones (CEM). Los datos generados por este sistema se utilizan por el control
del flujo de amoniaco, para alcanzar los niveles de emisión de NOx requeridos. Los puntos
principales a considerar, para un diseño (CEM) incluyen:
 Las restricciones de espacio
 La ubicación de los equipos existentes
 Los requisitos de temperatura
 El combustible y el coste
3.1.5. Ventajas
 Reducciones más altas de NOx
 Es aplicable a fuentes con bajas concentraciones de NOx
 No requiere modificaciones a la unidad de combustión
 3.1.6 Desventajas:

 Costos significativamente altos

 Se requieren grandes cantidades de reactor y catalizador
 Puede requerir limpieza del equipo corriente abajo.
4. Aplicación de ejercicio

Calcular la cantidad de reactivo que se necesita inyectar en una caldera industrial de 1000
MMBtu/hr para que opere por 14 dias. La cual contiene 0,86 lb/MMBtu de concentración de NOx
no controlado. Si se sabe que el peso molecular del reactivo es de 17,03 g/mol y su
concentración es del 29% con una densidad de 56, 0 lb/ff3, a 60°F y el volumen específico es
de 7,481 gal/ff3. Mientras que el NOx es 46,01 g/mol, para una relación estequiométrica real de
1,05.

NOx x QB x ASR x Mreact

 m react =
M NOx

lb 1000 MMBtu
0,86 x x 1,05 x 17,03 g /mol
MMBtu hr
mreact = =334 lb/hr
46,01 g/mol

mreactivo
 msol =
C sol

lb
334
hr lb
msol = =1,152
0,29 hr

msol x v sol
 q sol =
p sol

lb gal
1,152 x 7,481 3
hr ft gal
q sol = =154
lb hr
56,0 3
ft

 V tanque =q sol x t
 gal hr
V tanque =154 x 14 dias x 24 =51,744 gal
hr dia

El requerimiento de almacenamiento de amoniaco en el sitio es de 51,744 galones para 14

días de operación.

5. Bibliografía

Guaraca, L. (2014). REDUCCIÓN CATALÍTICA SELECTIVA (SCR).

Hoyos, A. (2008). Tecnologías para la reducción de emisiones de gases contaminantes en
plantas cementeras. REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 3, 1–6.
Quiroz, S. (2015). Reduccion selectiva catalitica y articulo de SCR de NOx en NH3. Retrieved
from https://es.slideshare.net/StefhanieQuiroz/reduccion-catalitica-selectiva

Asencio, I., Dorado, F., Valverde, J., A., D. L., & Sánchez, P. (n.d.). “Influence of cocations on
the activity of Co-MOR for NO/N2O SCR by propene”. 2nd FEZA Conference. Taormina,
Italia. 1-5 Septiembre (2002).

Valverde, J., De Lucas, A., Dorado, F., & Asencio, I. (n.d.). “Effect of the preparation on the
selective catalytic reduction of NOx over mordenite and ZSM-5 with transition metal
cations”. J. of Mol. Catal, A: Chem. En preparación.

ANEXOS:

Figura 1. Inyección de la urea o NH3 directamente en la corriente de gases. Fuente: (Guaraca, 2014)
Figura 2. Reactor (SCR) de NOx, indicando la posición de los catalizadores. Fuente: (Hoyos, 2008)