FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

ACIDEZ Y COMPLEJOS

INTEGRANTES Alzamora Palacios,Franklin Kevin

Sánchez Chinchay, Bryan

Eulogio Saenz, Henry

DOCENTES: Tarsila Tuesta

Cynthia Farjé

Frankyn Bermejos

LIMA – PERÚ

2018-1
FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

Contenido

FUNDAMENTO TEORICO........................................................................................................4

Acidopoliprotico......................................................................................................................4

AcidoFosfórico:........................................................................................................................4

Titulación del H3PO4 con una base:..........................................................................................5

PARTE EXPERIMENTAL..........................................................................................................6

CALCULOS Y RESULTADOS..............................................................................................6

CONCLUSIONES.................................................................................................................11

ANEXOS...................................................................................................................................12
FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

MEZCLAS ALCALINAS

FUNDAMENTO TEÓRICO
Acidez y Complejos
OBJETIVOS
- Entender que es un complejo y saber que los complejos con EDTA son compuestos con
constantes de formación muy grandes y por lo tanto son muy estables.
- Manejar constantes de equilibrio condicionales y mediante ello entenderá porque las
titulaciones con EDTA deben efectuarse a pH controlado de 10.
FUNDAMENTO TEORICO
Los complejos son iones o moléculas formados por un catión central (ácido de Lewis) unido a
iones o moléculas por enlaces coordinados; a estos últimos se les conoce como ligandos, ya que
son capaces de ceder un par de electrones (base de Lewis). Los ligandos son átomos (o un grupo
de átomos) con uno o más pares de electrones no compartidos (como halógenos, bases
nitrogenadas, hidróxidos, etc.), si solo tiene un par disponible para compartir se les llaman
unidentado, o si tiene más pares se les denomina bidentados, tridentados, tetradentados,
hexadentados o bien, polidentados. Los ligandos polidentados suelen dar lugar a quelatos, que
forman anillos de cinco o seis pares de electrones compartidos al átomo central (Metal). En
volumetría existen pocos métodos de titulación por formación de complejos monodentados ya
que las constantes de formación son pequeñas y es difícil determinar el punto final de la
reacción. Cuando una molécula es capaz de ceder más de un par de electrones, el complejo
polidentado que se forma con el catión es más estable que los monodentados, y si la relación
molar catión-ligando es 1:1 se obtienen puntos de equivalencia bien definidos. Las curvas de
titulación presentan inflexiones pronunciadas y sus constantes de formación son superiores a
108, por lo que los resultados analíticos son de gran exactitud. Existe gran variedad de
compuestos que forman complejos polidentados, entre los que se encuentran ácidos
aminopolicarboxílicos y poliaminas. El más usado es el EDTA (ácido etilendiaminotetraacético
que simbolizamos como H4Y), ya que muchos metales forman complejos muy estables con él.
El problema de una titulación con EDTA es que se debe llevar a pH controlado de 10 para tener
en la solución la especie libre Y4- en una proporción alta ya que es la que reacciona con el
metal de manera cuantitativa y en relación 1 a 1 con constantes de formación grandes. A pH
muy altos los metales precipitan como hidróxidos y a pH menores a 10 el EDTA se encuentra
en cualquiera de sus formas ácidas.
Las reacciones de formación de complejos pueden utilizarse en análisis volumétrico para la
determinación de casi todos los iones metálicos. Como agentes complejantes se utilizan con
asiduidad algunas aminas con grupos de ácido carboxílico. El ácido etilendiamino-tetraacético
(abreviado EDTA) es el más ampliamente utilizado de esta clase de compuestos. Su estructura
se muestra en la figura 1.
Figura 1: Estructura del EDTA. Los átomos de H ácidos se indican en negrita.
FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

Como se puede observar, el EDTA es un sistema hexaprótico. El EDTA es un ácido débil para
el cual pK1=0.0, pK2=1.5, pK3=2.0, pK4=2.66 pK5=6.16, pK6=10.24. Los cuatro primeros
valores se refieren a los protones carboxílicos (que se perderán con mayor facilidad) y los dos
últimos a los de amonio. Emplearemos las abreviaturas habituales H6Y2+, H5Y+ , H4Y,
H3Y− , H2Y2− , ..., genéricamente (H4-mY)m− , para referirnos a las especies iónicas del
EDTA con distinto grado de disociación (desprotonación). En la figura 2 se representa la
fracción molar de estas especies en función del pH de la disolución.
Figura 2: Fracciones molares de los derivados iónicos del EDTA en función del pH. Nótese que
las escalas son logarítmicas

La desprotonación (pérdida de H+ por hidrólisis) de los grupos carboxílicos y amonio en

disolución hace posible la formación de complejos estables 1:1 entre el EDTA y una gran
variedad de iones metálicos multivalentes Mn+ (n>1, no se incluyen los metales alcalinos: Li+ ,
Na+ , K+ , ...). Para n=2 (en el caso de los alcalinotérreos) la reacción de complejación se puede
resumir como sigue:
M2* + (H4-mY)m- ↔ MY2- + (4−m)

PARTE EXPERIMENTAL

RESULTADOS
FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

A continuación se muestran los respectivos graficos elaborados en Excel y que mediante el

método de las tangentes, se lográ hallar el volumen de titulación en el punto equivalente.

Además se define una función F1(x)=Log(x/1-x) y F2(x)=Log(x-1/2-x) donde x=Vañadido

NaOH/VP.E. y se muestra las graficas obtenidas y la erspectiva función F(x).

1. Estandarización del titulante

Además se define una función F(x)=Log(x) donde x=Vañadido NaOH/V P.E., de donde:

F(x) vs pH
14

f(x) = 2.62 x + 14.1 12

R² = 0.9
10

f(x) = − 0.06 x³6+ 0.06 x² + 1.09 x + 4.9

R² = 1
4

0
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5
FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

2. Titulación EDTA

Además se define una función F(x)=Log(x) donde x=Vañadido NaOH/V P.E.

f(x) = 0
R² = 0 Gráfico F(x) vs x
12
f(x) = 0.97 x + 10.35
R² = 0.99 10

0
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5

De donde resulta F2(x) = 0.9698x + 10.348 con una bondad de ajuste del 99.05% para la
F2 y F1= 7.2725x3 - 10.707x2 + 6.6078x - 1.5419 con una bondad de ajuste de 99.62 %
FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

3. Titulación EDTA +CaCl2

Titulación del EDTA + CaCl2

14
13
12
11
10
9
pH EDTA+CaCl2

8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 2.5 5 7.5 10 12.5 15 17.5 20 22.5 25 27.5 30 32.5 35 37.5 40 42.5 45 47.5 50 52.5 55 57.5 60 62.5

Vañadido NaOH

f(x) = 0
R² = 0 pH vs F(x)
4.5
4
f(x) = 0.48 x + 3.19
R² = 0.98 3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
-2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2

Los resultados de los Volumenes en el Punto Equivalente, hallados en las primeras graficas
de cada ítem son:

Volumen P.E. Ftalato NaOH

acido de
K
Estandarizaci 16.6 -
ón NaOH
EDTA - 9.5
EDTA+CaCl2 - 17.9
FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

TRATAMIENTO DE DATOS

1. VALORACIÓN DEL HIDRÓXIDO DE SODIO USANDO FTALATO ACIDO DE POTASIO COMO

SUSTANCIA PATRÓN:

La valoración se llevó a cabo a temperatura ambiente, durante el proceso de preparado de

la muestra que se iba utilizar utilizamos 0.3g de ftalato acido de potasio, debido a que se a
consume más NaOh en la titulación, en la transición de llegar al punto equivalente se ve el
salto brusco en el pH al aumentar pocas gotas de ftalato y medimos el volumen gastado de
nuestro grupo y de los demás grupos.

En el punto equivalente se tendrá que:

¿ Equivalentes NaOH =¿ Equivalentes Ftalato ácido de Potasio

o que en dicho punto reacciona cantidades estequiométricas.

Luego: [ NaOH ]∗V HCl=nftalato . ϴftalato

0.3 g
[ NaOH ] = …..(1)
16.6 mL∗204.23 g /mol

Se obtiene que la concentración del titulante es: [ NaOH ] =0.0885 M . Y su normalidad es

numéricamente equivalente.

MUESTRA “EDTA”
En el punto equivalente igualamos número de equivalentes de NaOH y de EDTA
considerando en su estado de sal disodica con cierto catión metalico Y:
Na2 H 2 Y + NaOH → Na 3 HY + H 2 O
El cual a su vez forma un producto que reacciona con la base.

Na 3 H Y + NaOH → Na 4 Y + H 2 O

¿ Eq−g NaOH =¿ Eq−g EDTA

( N∗V ) Base=( M∗V∗ө) EDTA

( 0.0885∗9.5 ) mEq=(M ∗10∗1)mEq
[ EDTA ]=0.084 M

CÁLCULO DE LA CONCENTRACIÓN DE EDTA + CLORURO DE CALCIO EN LA MUESTRA:

FIQT-UNI LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA QU527

La reacccion global final producto de las 3 disociaciones es la siguiente:

2−¿ +2 H O ¿
2
−¿ ↔ CaY ¿

2+¿+ H2 Y 2−¿+ 2 OH ¿
¿
Ca
En el punto equivalente reacciona completamente un mol de EDTA con 2 moles de hidróxido.

nOH −¿=2n ¿EDTA

17.9∗0.0885=2∗10∗[ EDTA ]
[ EDTA ]=0.079 M
Hallamos la molaridad de Ca2+
17.9∗0.0885∗1
MCa 2+¿ =0.396 M
10
Sin embargo esta es la cantidad que reacciona en el punto de equivalente y no la concentración
inicial,puesto que al inicio se encontraba en exceso.
CONCLUSIONES
Se puede encontrar las concentraciones en los puntos equivalentes mediante una titulación
potenciometrica. Se calculo la concentración de EDTA al inicio. Si tomamos como valor
referncial 0.1 M, podemos concluir que se obtuvo la concentración al inicio con un error
relativo del 16%.