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Proceso Ebone
Proceso Ebone
Los proceso de fase líquida y fase mixta que operan a temperaturas menores a 270°C que los
procesos catalizados con zeolita fueron en realidad capaces de producir etilbenceno de pureza
elevada. En este capítulo se discuten dos tecnologías zeolíticas para la producción de EB:
EBone y CDTECH EB.
El proceso EBone en fase líquida de Lummus y UOP emplea un catalizador muy selectivo y
robusto, con duraciones de corrida comprobadas de más de seis años. Este proceso tiene
significativas ventajas de costo de capital y operación en comparación con los primeros
procesos que empleaban zeolita en fase vapor o ALCL3, así como con los procesos en fase
líquida para producir EB de la competencia.
El benceno se alquila con etileno para producir una mezcla de bencenos alquilados. Tal mezcla
se destila para recuperar EB, excesos de benceno que van a reciclaje y bencenos mas etilados.
Los PEB se transalquilan con benceno para generar EB adicional. Desde que se utilizan los
procesos de base zeolita, Lummus y UOP fueron los primeros en introducir el concepto de
reactores separados de alquilación y transalquilación.
El reactor de alquilación en fase líquida consta de varios lechos de catalizador de zeolita que
operan de manera adiabática. Asimismo, se emplea un exceso de benceno y se inyecta etileno
antes de cada lecho; en el reactor de alquilación, el etileno reacciona por completo, quedando
solo los constituyentes inertes de la alimentación, como el etano.
El eje del proceso CDTECH EB es el concepto patentado de destilación catalítica que combina la
reacción catalítica y la destilación en una sola operación. Primero se introduce el etileno en
forma de vapor al fondo de la zona de reacción. Posteriormente, la reacción se realiza en la
zona catalítica de la columna, y la destilación a través de toda ella, lo que da como resultado
un flujo contracorriente de vapor y líquido en toda la columna.
Economía
Costos de inversión
Los procesos EBOne de Lummus/UOP y CDTECH EB son simples y cuentan con equipos
fabricados en acero al carbón. La inversión es considerablemente menor que la de otros
procesos disponibles comercialmente.
Alimentaciones
Las reacciones de alquilación y transalquilación de los procesos EBone y CDTECH son muy
selectivas. La mínima formación de residuos y la conversión de etileno del 100% dan
rendimientos totales de 99.7%. Puesto que las condiciones operativas son moderadas, los
rendimientos y los niveles d conversión de etileno se mantienen a lo largo de la vida útil del
catalizador.
Catalizadores
Hoy en día, Polimeri Europa es una de las pocas empresas que, con sus catalizadores a base de
zeolita y tecnología de proceso es capaz de brindar una tecnología de producción de EB flexible
y actualizada.
La alquilación de benceno con etileno es una reacción exotérmica que se efectúa en la fase
líquida y en presencia de catalizadores zeolíticos. Se considera que la reacción es una
sustitución electrónica en el anillo aromático, que tiene lugar mediante un mecanismo de tipo
ion carbonio.
El catalizador
Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos con una estructura microporosa regular que puede
ser de distintos tipos, de acuerdo con la composición química y el método de preparación. La
principal responsable de la elevada selectividad del catalizador es la estructura zeolítica.
Los materiales zeolíticos se pueden desactivar ya sea por envenenamiento de los sitios activos
o por el bloqueo de los poros. La primera forma de desactivación es ocasionada por venenos
que, incluso en cantidades pequeñas, pueden contaminar las materias primas. La segunda es
consecuencia de la formación de coque.
Los venenos conocidos de las zeolitas ácidas son los compuestos básicos como aminas u otros
compuestos con nitrógeno, que pueden estar presentes en la alimentación de benceno y/o
etileno de los reactores. De hecho, neutralizan los sitios ácidos de la zeolita de manera tal que
desactivan al catalizador.
En la sección de alquilación la reacción de etileno con benceno tiene lugar en uno o más
reactores con lecho fijo debido a lo exotérmico de la reacción, se necesitan refrigeradores
intra-lechoexternos, los cuales permiten una recuperación total del calor. El exceso de
benceno, reciclado de la sección de destilación junto con el benceno fresco tratado, se
precalienta y luego es alimentado al principio del tren de alquilación.
La sección de destilación está integrada por un tren de tres columnas. La primera columna,
alimentada con efluentes de la alquilación y la transalquilacion, se remueve el benceno de la
parte superior y se recicla a las secciones de alquilación y transalquilacion. El EB puro se puede
separar de la cima de la segunda columna, y luego se envía a almacenamiento. En la tercera
columna se efectúa la separación de los subproductos más pesados. Los polietilbencenos
transalquilables se extraen de la sección superior de la columna y son reciclados a
transalquilación, mientras que los subproductos de punto de ebullición elevados salen del
fondo.
* Selectividad elevada.
Existen dos unidades ExxonMobil/Badger que producen etilbenceno y cuya fuente es el gas
residual de las refinerías.
* Se favorece más la adsorción del benceno que la del etileno. Esto elimina de manera eficaz la
formación de oligómeros de etileno.
C6 H6 + C2 H4 C6 H5-C2 H5
Algunos de los compuestos no aromáticos que entran a la unidad EBMax con la alimentación
de benceno, en especial los que tienen puntos de ebullición muy similares, se concentraran en
el reciclaje de benceno y se podrán observar en la alimentación de los reactores de alquilación
y transalquilación. Estos compuestos pueden formar otros compuestos no aromáticos o
pesados. Quizá algunos de estos compuestos no aromáticos escapen de la unidad junto con el
producto de etilbenceno o la salida de la columna de compuestos ligeros, al menos una parte
deberá ser extraída por reacción, debido a que no se pueden retirar de modo significativo por
fraccionamiento.
Todas las plantas EBMax tienen una sección de reacción, que consta de un sistema de
alquilación y transalquilación, y un sistema de destilación, conformado por cuatro columnas
que recuperan el benceno sin reaccionar y el producto de etilbenceno, y rechazan los
compuestos pesados y ligeros. Para precalentar las alimentaciones que van a los sistemas de
reacción y para calentar las columnas de destilación, se puede emplear una fuente de calor de
alta temperatura. En las plantas que integran una unidad de EBMax se puede utilizar el vapor
generado en el sistema de alquilación y los condensadores de salida de vapor de las columnas
de destilación como vapor de dilución.
Las plantas que usan etileno diluido como alimentación requieren de equipo adicional para
recuperar el benceno y los otros compuestos aromáticos de los diluyentes inertes que
conforman el gas residual del proceso. Para las unidades EBMax que reciben alimentación de
etileno con gran cantidad de diluyentes, el sistema de alquilación fue diseñado para operar en
condiciones de fase liquida parcial, en el cual una fase de vapor, rica en etileno, y una fase
liquida, cargada con compuestos aromáticos, fluyen a contracorriente y de manera
descendente a través de los lechos de catalizador del reactor de alquilación.
Los modelos de la unidad EBMax fueron optimizados para equilibrar los costos de capital y de
operación, de acuerdo con los criterios económicos específicos de cada proyecto, y también
considerando las condiciones de suministro de la alimentación y los límites impuestos por los
sistemas de insumos. En la mayoría de los casos, los criterios económicos de las plantas nuevas
favorecen un diseño con proporción B/E baja. El impacto de esta proporción en el costo del
equipo es fundamental, mientras que, comparativamente, el de materia prima parece
pequeño.
Para los modelos que utilizan etileno diluido, el aumento en el costo de capital y el consumo
de insumos de la unidad EBMax casi siempre deberá justificarse con un incremento en la
producción de la unidad de etileno o con una reducción en los costos operativos de la unidad.
Los sistemas nuevos de reacción EBMax a menudo se construyen en algún espacio disponible
adyacente mientras la unidad existente sigue operando y se conectan con el sistema de
destilación durante el ciclo de parada.
En las actualizaciones de la tecnología fase vapor, por lo regular se reutilizan los reactores
existentes para los procesos de alquilación y transalquilación, con lo que la inversión de capital
se reduce. Con estas mejoras se puede lograr un aumento en la capacidad productiva en el
rango de 50 a 100 por ciento, sin que se tenga que modificar en forma radical la sección de
destilación.
Requerimientos de catalizador
La cantidad total de catalizador que necesita el proceso se calcula con base en la capacidad de
la planta, las condiciones operativas del reactor y la meta de operación continua entre cada
parada de mantenimiento. El catalizador EBMax de ExxonMobil que se utiliza en los reactores
de alquilación y transalquilación puede operar durante muchos años antes de requerir un
reemplazo.
Una unidad EBMax común está conformada por un equipo de alrededor de 40 piezas. Todas
las piezas principales están fabricadas con acero al carbón. Los mezcladores en línea de
etileno, las mallas de soporte del catalizador y los tubos de un pequeño intercambiador de
agua de enfriamiento están hechos de acero inoxidable. En la mayoría de los modelos, las
torres de destilación incluyen platos de válvula convencionales.