ANÁLISIS Y DISEÑO DE

PROCESOS QUÍMICOS
HEURÍSTICAS PARA LA SÍNTESIS DEL PROCESO

Por: Ing. M.Sc. Gastón Rioja Cárdenas

 INTRODUCCIÓN
Recordando las operaciones del proceso
en la síntesis del proceso:
 Reacción química (para eliminar diferencias en el tipo molecular)
 Mezclar y reciclar (para distribuir los productos químicos)
 Separación (para eliminar diferencias en la composición)
 Temperatura, presión y cambio de fase
 Integración de tareas (para combinar tareas en operaciones
unitarias)

En Este apartado
 ingeniería, unatrata de las reglas
heurística es unheurísticas
método que aceleran
basado en
la selección y el posicionamiento de las operaciones de
la experiencia que puede utilizarse como ayuda para
procesamiento a medida que se ensamblan los flujos.
resolver problemas de diseño, desde calcular los
 Estas reglas se basan en la experiencia y la retención en
recursos necesarios
general, pero debenhasta
ser en planear(por
probadas las condiciones
ejemplo, por
simulación) para
de operación asegurar
de los que se
sistemas. apliquen el
Mediante de uso
manera
de
específica.es posible resolver más rápidamente
heurísticas,
problemas conocidos o similares a otros conocidos.
 Objetivos instruccionales

Cuando haya terminado de estudiar esta unidad, debe:

 Comprender la importancia de seleccionar caminos de reacción que
no impliquen productos químicos tóxicos o peligrosos, y cuando sea
inevitable, reducir su presencia acortando los tiempos de residencia
en las unidades de proceso y evitando su almacenamiento en
grandes cantidades.
 Ser capaz de distribuir los productos químicos en un diagrama de
flujo del proceso, para tener en cuenta la presencia de especies
inertes, para purgar especies que de otro modo se acumularían hasta
concentraciones inaceptables, para lograr una alta selectividad a los
productos deseados.
 Ser capaz de aplicar heurísticas en la selección de procesos de
separación para separar líquidos, vapores y mezclas vapor-líquido.
 Distribuir los productos químicos, utilizando exceso de reactivos,
diluyentes inertes, y disparos en frío, para eliminar los calores
exotérmicos de la reacción.
 Comprender las ventajas de bombear un líquido en lugar de
comprimir un vapor.
 Materias primas y Reacciones
Heurística 1:
químicas
 Seleccione materias primas y reacciones químicas para evitar o reducir el
manejo y almacenamiento de productos químicos peligrosos y tóxicos..
Ejemplo: Fabricación de etilenglicol (EG).

 Dado que ambas reacciones son altamente exotérmicas, necesitan ser

controladas cuidadosamente. Pero un derrame de agua en un tanque de
almacenamiento de óxido de etileno podría conducir a un accidente similar
al incidente de Bhopal. A menudo, estos procesos están diseñados con dos
etapas de reacción, con almacenamiento del intermedio, para permitir una
producción continua, incluso cuando los problemas de mantenimiento
cierran la primera operación de reacción.
Alternativas al proceso EG de dos pasos

 Utilice cloro y Sosa cáustica en una sola etapa de reacción,

para evitar el intermedio:

 A medida que se forma óxido de etileno, se hace reaccionar

con dióxido de carbono para formar carbonato de etileno,
un intermedio mucho menos activo que se puede almacenar
de forma segura e hidrolizada, para formar el producto
etilenglicol, según sea necesario:
 Distribución de productos químicos

Heurística 2:
Use un exceso de un reactivo químico en una operación de
reacción para consumir completamente un segundo reactivo
químico valioso, tóxico o peligroso (basado en MSDSs).
Ejemplo: Considere el uso de exceso de etileno en la producción
de DCE
Distribución de productos químicos (Cont)

 Cuando se requieren productos casi puros,

Heurística 3: eliminar las especies inertes antes de las
operaciones de reacción, cuando las
separaciones se logran fácilmente, y cuando
el catalizador es afectado negativamente
por el inerte.
 No haga esto cuando se debe eliminar un
calor exotérmico grande de reacción.

Ejemplo:
 Distribución de productos químicos (Cont)

Necesidad de
decidir si se
deben eliminar
los inertes antes
de la reacción...

… o después de
la reacción ...

Claramente, la facilidad y el costo de las separaciones deben ser

evaluados. Esto puede lograrse examinando las propiedades físicas sobre
las que se basan las separaciones, e implica el uso de la simulación
 Distribución de productos químicos (Cont)

Introducir corrientes de purga de líquido o

Heurística 4: vapor para proporcionar salidas para especies
que
– Entren en el proceso como impurezas en la
alimentación
– Producidos por reacciones secundarias
irreversibles
Cuando estas especies están en trazas y / o
son difíciles de separar de las otras
sustancias químicas.
Ejemplo : Bucle de síntesis del NH3

Nota: La selección del caudal de purga depende de la economía!

Distribución de productos químicos (Cont)

No purgue especies o especies valiosas que

Heurística 5: sean tóxicas y peligrosas, incluso en pequeñas
concentraciones.
– Añada separadores para recuperar especies
valiosas.
– Agregue reactores para eliminar las especies
tóxicas y peligrosas.

Ejemplo : Convertidor catalítico en el sistema de escape del coche.

Distribución de productos químicos (Cont)

Los subproductos que se producen en

Heurística 6: reacciones reversibles, en pequeñas
cantidades, normalmente no se recuperan en
los separadores o se purgan. En su lugar,
generalmente se reciclan a la extinción.

A menudo se producen pequeñas cantidades de productos químicos en

las reacciones secundarias. Cuando la reacción se produce de forma
irreversible, se deben purgar pequeñas cantidades de subproductos,
de lo contrario se acumularán en el proceso continuamente hasta que
se cierre el proceso. Sin embargo, cuando la reacción transcurre de
manera reversible, es posible conseguir una conversión de equilibrio en
el estado estacionario reciclando las especies de producto sin
retirarlas del proceso. Al hacerlo, a menudo se dice que los
subproductos no deseados se reciclan hasta la extinción.
Distribución de productos químicos (Cont)

Para reacciones en serie o paralelas, ajustar la

Heurística 7: temperatura, presión y catalizador para
obtener altos rendimientos de los productos
deseados. En la distribución inicial de los
productos químicos, supongamos que estas
condiciones pueden ser satisfechas - obtenga
datos cinéticos y compruebe esta suposición
antes de desarrollar un diseño de caso base.
Ejemplo : Fabricación de cloruro de alilo.
Ejemplo : Fabricación de cloruro de alilo.(Cont.)

Datos Cinéticos
HR ko
Reacción 3 2
E/R (oR)
Btu/lbmole lbmole/(hr ft atm )
1 -4,800 206,000 13,600
2 -79,200 11.7 3,430
3 -91,800 4.6 x 108 21,300
 9.60E-04

9.70E-04

9.80E-04

9.90E-04

1.00E-03

1.02E-03
1.01E-03
-0.4

-0.8
ln(k)

-1.2

ln(k1)
-1.6 ln(k2)
1/T (980<T<1042 deg R) ln(k3)

Qué gama de temperaturas de funcionamiento

favorece la producción de cloruro de alilo?
Distribución de productos químicos (Cont)

Para reacciones reversibles, especialmente,

Heurística 8: considere llevarlas a cabo en un dispositivo de
separación capaz de eliminar los productos, y
por lo tanto, impulsar las reacciones hacia la
derecha. Tales operaciones de separación de
reacción conducen a distribuciones muy
diferentes de productos químicos.

Ejemplo : Fabricación de acetato de metilo mediante destilación reactiva.

Convencionalmente, esto requeriría la

siguiente reacción:

MeOH + HOAc MeOAc + H2O

Seguido por la separación de productos usando
una secuencia de torres de separación.
Fabricación de acetato de metilo mediante destilación reactiva

MeOAc

HOAc
Zona de
Reacción
MeOH

H2O

MeOH + HOAc  MeOAc + H2O
 SEPARACIÓN

Mezclas líquidas separadas mediante

Heurística 9: destilación, destilación mejorada, extracción
líquido-líquido, cristalización y / o adsorción.

Seleccione entre
destilación,
destilación mejorada,
torres de extracción,
extracción líquido-
líquido, etc
 SEPARACIÓN (Cont.)

Intente condensar las mezclas de vapor con

Heurística 10: agua de enfriamiento. A continuación, utilice
Heurística 9.
Seleccione entre
condensación parcial,
Ref: Douglas (1988) destilación criogénica,
absorción, adsorción,
separación de
membrana, etc..

Seleccione entre
destilación,
destilación mejorada,
torres de extracción,
Intentar enfriar extracción líquido-
los productos del líquido, etc.
reactor usando
agua de
refrigeración
 SEPARACIÓN (Cont.)

Mezclas de vapor separadas usando

Heurística 11: condensación parcial, destilación criogénica,
absorción, adsorción y separación de
membrana.

Ref: Douglas (1988)

Combinación de los dos

flujos anteriores
 Separaciones que implican partículas sólidas

La cristalización se produce en tres modos:

Solución de cristalización (se aplica principalmente a los
productos químicos inorgánicos), a una temperatura muy
por debajo del punto de fusión de los cristales.
Precipitación, se refiere al caso en que un producto de dos
soluciones que reaccionan es un sólido de baja solubilidad.
La cristalización en fusión (se aplica principalmente a los
productos químicos orgánicos), a una temperatura en el intervalo
del punto de fusión de los cristales.
Heurística 12: Cristalizar productos químicos inorgánicos de una
solución acuosa concentrada por enfriamiento
cuando la solubilidad disminuye significativamente
con la disminución de la temperatura. Utilice
cristalización por evaporación cuando la solubilidad
no cambia significativamente con la temperatura.
Separaciones que implican partículas sólidas

Heurística 13:Las tasas de crecimiento y los tamaños de

cristales se controlan por sobresaturación,
S=C/Csat, generalmente en el rango 1.02<S<1.05
. Las tasas de crecimiento están fuertemente
influenciadas por la presencia de impurezas y
de ciertos aditivos específicos que varían de
un caso a otro.

Heurística 14:Se separan los productos químicos orgánicos

por cristalización en estado fundido con
enfriamiento, usando cristalización en
suspensión, seguido de eliminación de cristales
por sedimentación, filtración o centrifugación.
Alternativamente, utilice cristalización de capa
sobre una superficie enfriada, con raspado o
fusión para eliminar los cristales.
Eliminación y Adición de Calor a Reactores

Aunque la transferencia de calor en los reactores es mejor

discutida en el contexto de la integración de calor y potencia,
se trata aquí porque muchos métodos que tratan con la
transferencia de calor en los reactores también afectan a la
distribución de los productos químicos. En primer lugar se
tratan los reactores exotérmicos.

Heurística 21:Para eliminar un calor altamente exotérmico de

reacción, considere el uso de exceso de
reactivo, un diluyente inerte, y disparos en
frío. Estos afectan la distribución de los
productos químicos y deben insertarse
temprano en la síntesis del proceso.
Heurística 22:Para calentamientos menos exotérmicos de
reacción, haga circular el líquido del reactor a
un enfriador externo, o utilice un recipiente
con camisa o serpentines de enfriamiento.
Además, considere el uso de intercoolers.
Transferencia de calor en reactores (Cont.)

Heurística: 21: Para eliminar un calor altamente exotérmico de

reacción, considere el uso de…

Reactivo en
exceso

diluyente
inerte

Disparos
frios.
Transferencia de calor en reactores (Cont.)

Heurística 22:Para calentamientos menos exotérmicos de

reacción, haga circular el líquido del reactor a
un enfriador externo, o utilice un recipiente
con camisa o serpentines de enfriamiento.
Además, considere el uso de intercoolers.
Transferencia de calor en reactores (Cont.)

Ejemplo: Diseño de TVA para convertidores de síntesis de NH3

Transferencia de calor en reactores (Cont.)

Reactores Endotermicos: Se tratan de manera similar:

Heurística 23: Para controlar la temperatura de un calor

altamente endotérmico de reacción, considere
el uso de exceso de reactivo un diluyente
inerte, y disparos en caliente. Estos afectan la
distribución de los productos químicos y deben
insertarse temprano en la síntesis del proceso.

Heurística 24: Para calentamientos menos endotérmicos de

reacción, haga circular el líquido del reactor a
un calentador externo, o utilice un recipiente
con camisa o serpentines de calentamiento.
Además, considere el uso de intercambiadores.
 Intercambiadores de Calor y Hornos

Heurística 26: Aproximación a la temperatura mínima casi óptima:

10 ° F o menos para temperaturas por debajo de la
temperatura ambiente.
20 ° F para temperaturas superiores a la ambiente
hasta 300 ° F.
50 ° F para altas temperaturas.
250 a 350 ºF en un horno.

Heurística 27: Cuando se usa agua de enfriamiento para enfriar

o condensar una corriente de proceso, asuma una
temperatura de entrada de agua de 90 ºF y una
temperatura máxima de salida de agua de 120 ºF.
Intercambiadores de Calor y Hornos (Cont.)

Heurística 28: Hervir un líquido puro o una mezcla líquida de

punto de ebullición cercano en un intercambiador
de calor separado, utilizando una fuerza de
impulsión máxima de temperatura global de 45 ºF
para asegurar la ebullición nucleada y evitar la
ebullición indeseable de la película.

Heurística 31: Calcule las caídas de presión del intercambiador de

calor como:
1,5 psi para ebullición y condensación.
3 psi para un gas.
5 psi para un líquido de baja viscosidad.
7-9 psi para un líquido de alta viscosidad.
20 psi para un fluido de proceso que pasa a través
de un horno.
 Bombeo y Compresión

Heurística 34:Utilice un ventilador para elevar la presión del

gas de la presión atmosférica a una altura de
1,47 psig.
Utilice un ventilador o compresor para elevar la
presión del gas hasta 30 psig. Utilice un
compresor o un sistema de compresor
escalonado para alcanzar presiones mayores de
30 psig.

Heuristic 37: Para cabezales de hasta 3200 pies y caudales

en el rango de 10 a 5000 gpm, use una bomba
centrífuga. Para cabezas altos de hasta 20000
pies y flujo de hasta 500 gpm, utilice una
bomba alternativa.
 Bombeo y Compresión (Cont.)

Heurística 43: Para aumentar la presión de una corriente,

bombee un líquido en lugar de comprimir un
gas; A menos que se necesite refrigeración.

Dado que el trabajo realizado por bombeo o compresiones es

dado por: P2
W   V dP
P1

Se deduce que es más eficiente

bombear un líquido que
comprimir un gas. Por lo tanto,
es casi siempre preferible
condensar un vapor, bombearlo
y vaporizarlo, en lugar de
comprimirlo.
Excepción: si la condensación
requiere refrigeración.
Heurística de Diseño de Procesos - Resumen
Hemos cubierto 25 heurísticas de diseño, lo que le permite:

 Comprender la importancia de seleccionar caminos de reacción que

no impliquen productos químicos tóxicos o peligrosos, o reducir su
presencia acortando los tiempos de residencia en las unidades de
proceso y evitando su almacenamiento en grandes cantidades.
 Ser capaz de distribuir los productos químicos en un diagrama de
flujo del proceso, para tener en cuenta la presencia de especies
inertes, para purgar especies que de otro modo se acumularían hasta
concentraciones inaceptables, para lograr una alta selectividad a los
productos deseados.
 Ser capaz de aplicar heurísticas en la selección de procesos de
separación para separar líquidos, vapores y mezclas vapor-líquido.
 Ser capaz de distribuir los productos químicos para eliminar las
calidades exotérmicas de reacción.
 Comprender las ventajas de bombear un líquido en lugar de
comprimir un vapor.