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BIOMINERIA
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CURSO
BIO‐LIXIVIACIÓN
BIOL. JOSÉ J. GUERRERO ROJAS
2012
BIOLIXIVIACIÓN
1. Conceptos Básicos. Biominería / Biolixiviación / Biooxidación.
2. Organismos Responsables. Mecanismos
3. Biolixiviación de sulfuros.
4. Termófilos
La lixiviación bacteriana se explicaba como un proceso natural que se vale de la capacidad de
cierto grupo de microorganismos – principalmente bacterias del género Acidithiobacillus ‐ de
oxidar sulfuros metálicos hacia sus sulfatos solubles correspondientes, con la producción de
ácido sulfúrico y sulfato férrico. (Guerrero, 2008)
Con el surgimiento del interés de recuperar oro a partir de menas refractarias, nació el
concepto de biooxidación, necesario para explicar la participación bacteriana en un
mecanismo muy distinto que para la disolución del cobre.
BIOMINERÍA
Una primera definición del término nos permite decir que la
biominería es la disciplina que estudia y aplica la utilización
de microorganismos para facilitar la extracción y recuperación
de metales desde yacimientos minerales conteniendo hierro
y/o sulfuros, concentrados sulfurados en pilas o biorreactores
(Esparza, 2012).
En un sentido más amplio, aplica la biotecnología a la industria
minero‐metalúrgica en tres bioprocesos (Biolixiviación,
Biooxidación y biomineralización) para lograr la purificación de metales, cada uno
emplea microorganismos específicos con variaciones con el sustrato (minerales) y los
productos (Iones, metales, polímeros, ácidos, etc) para aumentar la productividad de
la Industria y tener menor impacto al medio ambiente.
Adicionalmente, implica otras áreas:
Biosorción de metales tóxicos y valiosos
Bioremediación
Fitoremediación
Biosensores. Biomonitores. Biomarcadores.
Diseño de bioreactores e Ingeniería ecológica
Tratamiento biológico de efluentes y desechos: drenajes ácidos, efluentes
cianurados.
Mejoramiento genético
Reducción pasiva y activa de sulfatos
Pantanales o wetlands modificados con ingeniería
Biocidas en pilas de roca estériles
Ingeniería ecológica para purificación de soluciones
Tapones biológicos impermeabilizar superficie de botaderos.
Fosfato de origen biológico para estabilizar residuos.
Tratamiento biológico de aguas residuales.
Biosurfactantes
Biofiltros para tratamiento de gases tóxicos, otros mas…
BIOLIXIVIACIÓN y BIO-OXIDACIÓN
La biolixiviación es una tecnología que emplea bacterias específicas para lixiviar,
disolver o extraer, un metal de valor (cobre, uranio, zinc, níquel, cobalto, etc.)
contenido en un mineral. El producto final de la biolixiviación es una solución ácida que
contiene el metal en forma soluble.
4 CuFeS2 + 17 O2 + H2SO4 → 4 CuSO4 + 2 Fe(SO4) 3 + 2 H2O
CuS2 + H2SO4 + 2.5 O2 → 2 CuSO4 + H2O
De otro lado, el término bio‐oxidación es usado para describir el proceso que emplea
bacterias para degradar un sulfuro, sea pirita o arsenopirita, en la que el oro o la plata,
o ambos, se encuentran encapsulados.
2 FeAsS + 7 O2 + H2SO4 + H2O → Fe2 (SO4)3 + 2 H3 AsO4
El oro es posteriormente recuperado mediante cianuración convencional.
ORGANISMOS RESPONSABLES 2
Una amplia variedad de bacterias oxidantes de minerales pueden oxidar fácilmente
minerales que tienen hierro y azufre. Estas incluyen a la fierro y azufre oxidante
Acidithiobacillus ferrooxidans (anteriormente conocido como Thiobacillus
ferrooxidans), Acidithiobacillus thiooxidans (anteriormente conocido como Thiobacillus
thiooxidans), y Acidithiobacillus caldus (anteriormente conocido como Thiobacillus
caldus) y la ferrooxidante Leptospirillum ferrooxidans y Leptospirillum ferriphilum.
Asimismo, algunos hongos microscópicos también muestran potencial para ser usados
como “biomineros”. Pruebas experimentales muestran que dos cepas de hongos de
Aspergillus niger y Penicillium simplicissimum fueron capaces de movilizar Cu y Sn en
65% y Al, Ni, Pb y Zn en más del 95%. Adicionalmente, también existe interés en lo que
se ha llamado el “fitominado”, es decir el uso de plantas Copn capacidad de capturar y
acumular cantidades excesivas de metales presente en rocas.
MICROORGANISMO PROCESO
Acidithiobacillus ferrooxidans Oxidación de minerales sulfurados, Lixiviación en vertederos,
Acidithiobacillus thiooxidans azufre elemental, thiosulfato, subterránea y tanques, de minerales
Thiobacillus organoparus tetrationato, ion ferroso a pH 1,4 a sulfurados, concentrados y mixtos.
Leptospirillum ferrooxidans 3,5 y temperatura de 5º a 35ºC Desulfurización de carbón.
Bacterias termófilas similares
Oxidación de minerales sulfurados, Lixiviación en vertederos,
a Thiobacillus del género azufre elemental, ion ferroso a pH subterránea y tanques, de minerales
Sulfolobacillus 1,1 a 3,5 y temperatura de 30º a sulfurados, concentrados y mixtos.
55ºC o pH 1,1 a 5 y temperatura de Desulfurización de carbón.
20º a 60ºC
Bacterias acidofílicas del Oxidación de minerales sulfurados, Lixiviación en vertederos,
género Sulfolobus y Acidianus azufre elemental, ion ferroso a pH subterránea y tanques, de minerales
1 a 5 y temperatura de 45º a 96ºC. sulfurados, concentrados y mixtos.
Desulfurización de carbón.
Adicionalmente, en ambientes de lixiviación bacteriana también se encuentran otros
organismos organotróficos y sus metabolitos (bacterias, hongos y levaduras) que son
útiles en la destrucción de minerales sulfurados y aluminosilicatos, silicatos, oxidación
y reducción de manganeso, solubi8lización de oro, y biosorción de metales.
MECANISMOS DE OXIDACIÓN
Los microorganismos responsables en biominería obtienen su energía mediante la
ruptura de los minerales en sus constituyentes básicos. La reacción de disolución no es
idéntica para todos los sulfuros.
Los principales mecanismos involucrados en el proceso de lixivmiación bacteriana son:
directa e indirecta.
a.‐ Lixiviación Indirecta:
Dos reacciones importantes mediadas por At. ferrooxidans son:
Pirita FeS2 + 3.5 O2 + H2O → FeSO4 + H2SO4 ............... 1
2 FeSO4 + 0.5 O2 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + H2O ............... 2
Chalcopirita CuFeS2+ 2 Fe2(SO4)3 → CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 Sº ......... 3
Chalcocita Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 → 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 Sº ....... 4
El mecanismo de lixiviación indirecta depende de la regeneración biológica del
sulfato férrico (reacción 2). El azufre (Sº) generado en las reacciones 3 y 4 puede ser
convertido en ácido sulfúrico (H2SO4) por At. ferrooxidans según:
2 Sº + 3 O2 + 2 H2O → 2 H2SO4 ................. 5
Este ácido sulfúrico, así generado, mantiene el pH del sistema a niveles
favorables para el desarrollo de la bacteria.
b.‐ Lixiviación Directa:
MS + 2 O2 → MSO4 .................. 6
Donde M representa un metal bivalente
FeS2 + 7.5 O2 + H2O → (bact) Fe2 (SO4)3 + H2SO4 . .................. 7
Actualmente, se conocen más de un mecanismo que explican los procesos de
lixiviación.
El mecanismo del tiosulfato para la oxidación de
metales i8nsolubles en ácido como la pirita y la
molibdenita. Ene ste proceso la solubilización se
produce a través del ataque del ion férrico en los
sulfuros insolubles, con la molécula de thiosulfato
como principal
intermediario y
con los sulfatos
como principal
producto final.
FACTORES AMBIENTALES
El efecto de ciertos factores ambientales sobre el desarrollo y crecimiento de las
bacterias juega un rol importante dentro del proceso de lixiviación bacteriana, es por
ello de mucha importancia el control de factores, como el pH, la presencia de oxigeno,
la temperatura, la influencia de la luz, los requerimientos nutricionales, tamaño de
partícula, y el efecto de inhibidores, entre otros. Tomando como modelo a
Acidithiobacillus ferrooxidans podemos indicar:
♦ pH: En general los At. ferrooxidans, desarrollan bien en medios ácidos, siendo
incapaces de desarrollar sobre Fe+2 a un pH mayor de 3.0. Normalmente los valores
sobre el que los tiobacilos se desarrollan se ubican dentro del rango de 1.5 a 2.5.
♦ Oxígeno y CO2: La disponibilidad de oxígeno es un factor que controla la
extracción de metales por bacterias. No se conoce otro oxidante que pueda ser
utilizado por los microorganismos en ambientes de lixiviación. El dioxido de
carbono es utilizado como fuente de carbono para la fabricación de su arquitectura
celular.
♦ Nutrientes: Como todos los seres vivientes, At. ferrooxidans requiere de fuentes
nutricionales para su óptimo desarrollo, entre las que tenemos fuente de N2
(amonio), de fosfato, de S, iones metálicos (como Mg+), etc. Magnesio, es
necesario para la fijación de CO2 y el fósforo es requerido para el metabolismo
energético. Los medios de cultivo empleados presentan estos requerimientos,
siendo los más importantes el 9K y el TK.
♦ Fuente de Energía: Los At. ferrooxidans utilizan como fuente primaria de energía
los iones ferroso y azufre inorgánico. El fierro ferroso debe ser suplementado al
medio cuando se trata de medios sintéticos. En caso de utilizar mineral, no es
necesario añadir Fe+2.
♦ Luz: La luz visible y la no filtrada tienen un efecto inhibitorio sobre algunas especies
de Acidithiobacillus, pero el fierro férrico ofrece alguna protección a los rayos
visibles.
♦ Temperatura: El rango sobre el cual se desarrollan se encuentran entre 25ºC y
35ºC.
♦ Presencia de Inhibidores: En los procesos de molienda o por acción propia del
agente lixiviante se liberan algunos iones que en ciertas concentraciones resultan
tóxicas para las bacterias ferrooxidantes afectando el desarrollo bacterial. La
literatura señala que los niveles de tolerancia de las bacterias para ciertos metales
es Zn+2 = 15 ‐72 g/l; Ni+2 = 12 ‐ 50 g/l; Cu+2 = 15 g/l; Ag+ = 1ppb; UO2+2 = 200 ‐ 500
mg/l, entre otros.
Leptospirillum
Metallosphaera
Ferroplasma
BIO-OXIDACIÓN DE SULFUROS 3
Muchos sulfuros metálicos pueden ser atacados por acción bacterial, dando lugar a la
producción de los correspondientes sulfatos solubles. Para sulfuros refractarios de oro
y metales del grupo del platino, el ataque bacterial resulta siendo un pretratamiento.
• Oxidación de la Pirita: La pirita (FeS2) es un sulfuro ampliamente distribuido y se lo
puede hallar en asociación con muchos metales como cobre, plomo, zinc, arsénico,
plata, oro, entre otros. Su oxidación da lugar a la formación de sulfato férrico y
ácido sulfúrico.
• Sulfuros de Cobre: La oxidación biológica de sulfuros de cobre ha sido el proceso
más estudiado. El cobre se disuelve transformándose en sulfato de cobre (CuSO4).
La chalcopirita (CuFeS2) es el sulfuro de cobre más difícil de oxidar. Bajo la
influencia de At. ferrooxidans la velocidad de oxidación de este sulfuro ase
incrementa hasta en 12 veces más que el proceso netamente químico. Los sulfuros
secundarios de cobre ‐chalcocita (Cu2S), covelita, bornita‐, son oxidados más
fácilmente bajo el impacto de las bacterias. A nivel industrial, la tecnología ha
venido siendo aplicada en pilas (Chile, USA, Perú, etc.). Southern Perú viene
aplicando la tecnología para la recuperación de cobre en sus botaderos de sulfuros
de baja ley de Toquepala.
• Sulfuros de Metales Preciosos: La lixiviación bacteriana se emplea para romper la
matriz del sulfuro (principalmente, pirita y/o arsenopirita) en la que se encuentra
“atrapada” la partícula aurífera, permitiendo la posterior recuperación de la misma
por cianuración convencional. Realmente, el proceso resulta siendo un
pretratamiento antes que una disolución directa del metal. Los procesos
industriales han tenido enorme aplicación, entre los que destacan: el proceso
BIOX, de Gencor, y que tiene plantas como la de Ashanti con capacidad para tratar
hasta 1000 tpd de mineral. En el Perú la tecnología fue aplicada en el Proyecto
Tamboraque de Minera Lizandro Proaño, para recuperar oro contenido en
arsenopirita.
Mintek, también ha desarrollado el proceso MINBAC, y Bactech de Australia ha
desarrollado un proceso que emplea bacterias moderadamente termófilas para el
tratamiento de sulfuros preciosos y de metales base que se conoce como el
proceso BACTECH.
• Sulfuros de Zinc: La acción bacterial de sulfuros de zinc también ha sido evaluada,
y aunque no se conoce de plantas comerciales su aplicación tiene un enorme
potencial. La marmatita es el sulfuro de zinc más fácil de oxidar, influenciado
enormemente por la presencia de fierro.
• Sulfuros de Plomo: La lixiviación bacterial de galenita origina la formación de
PbSO4 que es insoluble en medio ácido, característica que puede ser empleada en
la separación de algunos valores metálicos acompañantes en una mena de plomo.
• Sulfuros de Níquel: El níquel es lixiviado a partir de sulfuros (pentandlita y milerita)
y de menas de fierro en presencia de At. ferrooxidans de 2 a 17 veces más rápido
que el proceso netamente químico.
• Sulfuros de Antimonio: Se conocen de algunos trabajos que reportan la habilidad
de At. ferrooxidans de oxidar antimonita (Sb2S3) a pH 1.75 y a 35ºC. También se
reporta la capacidad de B. thioparus y At. thiooxidans de oxidar este sulfuro.
• Sulfuros de Metales Raros: Los metales raros se presentan en la parte cristalina de
muchos sulfuros o silicatos. Para liberarlos es necesario oxidar los sulfuros o
destruir la matriz de silicato. La literatura reporta la posibilidad de oxidar,
empleando bacterias del grupo de Acidithiobacillus, de una variedad de estos
metales, entre los que podemos encontrar galio y cadmio presente en la esfalerita
(el principal transportador de estos elementos); de germanio y cobalto, de renio,
selenio y telurio, titanio y uranio, entre otros.
TERMÓFILOS 4
Los microorganismos suelen ser clasificados de acuerdo a su temperatura óptima de
desarrollo. Según esto, las bacterias – en general – pueden ser:
Mesófilos: Acidithiobacillus ferrooxidans; At. thiooxidans; Leptospirillum
ferrooxidans, Ferroplama acidiphilum. F. acidarmanus.
Termófilos moderados (40º ‐ 60º C): At. caldus; L. ferriphillum; L.
thermopferrooxidans; Sulfobacillus thermosulfidooxidans.
Termófilos obligados (> 60º C): Sulfolobus, Acidianus, Metallosphaera.
En los últimos años, los termófilos han concitado el interés de los especialistas dado a
su enorme potencial como biolixiviantes o biooxidadores de sulfuros. La principal
ventaja está en la facilidad de alcanzar temperaturas que permitirían reducir costos al
no ser necesarios el calentamiento de los reactores de oxidación como ocurre en la
lixiviación con mesófilas.
El proceso se basa en la capacidad de cierto grupo de microorganismos, clasificados
como Archaeas, con capacidad para desarrollar en ambientes con temperaturas
elevadas y adicionalmente con la capacidad de oxidar sulfuros metálicos. Estos
microorganismos son aislados en zonas con presencia de geisers, aguas termales o
fumarolas volcánicas.
Las archeas termoacidofilicas son un grupo particularmente intrigante de
microorganismos que simultanemante desarrollan a pHs extremadamente altos (< 4) y
temperaturas (mayores de 80º C). Su interés biotecnológico se relaciona cónsul rol en
la biomineria de metales básicos y preciosos aprovechando sus únicos mecanismos de
sobrevivencia en ácido caliente, tanto a nivel celular como biomolecular.
En minería el uso de termófilos tiene mayor futuro en las llamadas biopilas para
favorecer la lixiviación en las partes interiores de la pila, donde la temperatura es
mayor producto de las reacciones químicas propias del proceso. En el caso de
biorreactores, la agitación mecánica parece tener cierto efecto negativo sobre el
desarrollo de estos organismos.