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NACIONAL”
UNIDAD AZCAPOTZALCO
QUÍMICA BASICA
1
I N D I C E:
UNIDAD I
➢ MODELOS ATOMICOS
❖ANTECEDENTES
❖METODO CIENTIFICO
❖DATOS HISTORICOS
➢ MODELO ATOMICO DE BOHR
➢ MODELO ATOMICO CUANTICO
➢ CONFIGURACION ELECTRONICA
➢ SIGNIFICADO Y VALORES DE LOS NUMEROS CUANTICOS
➢ PRINCIPIO DE EXCLUSION DE POULI
➢ REGLA DE HUNT Y PRINCIPIOS DE AUF-ABAU
➢ EJERCICIOS DE CONFIGURACION ELECTRONICA
UNIDAD II
➢ TABLA PERIODICA
❖ ANTECEDENTES
❖ METALES
❖ NO METALES
❖ METALOIDES
❖ GASES
❖ ELECTRONEGATIVIDAD
❖ PERIODOS
❖ GRUPOS
➢ ENLACES QUIMICOS
❖ IONICO
❖ COVALENTE
❖ METALICO
➢ ESTADO SOLIDO
➢ INDICES DE MILLER
➢ PLANOS DE MILLER
➢ TEORIA DE BANDAS
❖ SUPERCONDUCTORES – AISLANTES
UNIDAD III
➢ POLIMEROS Y CERAMICOS
❖ DEFINICIO
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❖ TIPOS DE CADENAS
❖ CARACTERISTICAS
❖ EJEMPLOS
UNIDAD IV
➢ OXIDO REDUCCION
❖ DEFINICION
❖ TABLA
➢ REGLAS PARA OBTENER EL # DE OXIDACION
➢ BALANCE DE ECUACIONES POR TANTEO
➢ BALANCEO DE ECUACIONES REDOX IONICAS
❖ REGLAS
❖ ECUACIONES
PRACTICAS DE LABORATORIO
➢ REACCION DE LOS METALES ANTE DIFERENTES SUSTANCIAS
➢ CONDUCTIVIDAD ELECTRICA
➢ CRISTALOGRAFIA
➢ ELABORACION DE UNA RESINA
➢ PROPIEDADES DE ALGUNOS POLIMEROS
➢ PROPIEDADES DEL POLIA CRILATO DE SODIO
EXPOSICIONES
➢ REACCION ACIDO-BASE
➢ ELECTROQUIMICA
➢ CELDAS GALVANICAS
➢ LEY DE FARADAY
➢ RADIOACTIVIDAD
➢ BALANCEO DE REACCIONES
➢ ECUACIONES QUE RIGEN LOS PROCESOS RADIOACTIVOS
➢ FUSION, FISION Y SUS APLICACIONES
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UNIDAD I: ANTECEDENTES
La ciencia que nos proporciona una vida mas cómoda como la química, por que
estudia la materia, sus cambios y transformaciones, además de darnos un sin
fin de satisfacciones.
La química también permite la síntesis de materiales que no existen en la
naturaleza; mediante procesos tecnológicos y que son utilizados para fabricar
automóviles, computadoras, videojuegos, etc. que hacen nuestra existencia más
cómoda y placentera.
METODO CIENTIFICO
Una herramienta útil de la química es el método científico. Este se define como la
serie de pasos a seguir para llegar a un descubrimiento, aunque hay que aclarar
que no es un recurso infalible que los científicos utilizan para resolver todos los
problemas que pretenden resolver. Las etapas a considerar son:
1) OBSERVACION.- se puede considerar que la ciencia comienza con esta;
que puede ocurrir al azar o puede ser a través de observaciones hechas en
condiciones experimentales o bajo estricto control.
2) HIPOTESIS.- es una solución tentativa a un problema. necesariamente esta
se tiene que comprobar para averiguar si es falsa o verdadera.
3) TEORIA.- es un modelo comprobado directa o indirectamente que explica
las observaciones. un modelo es una representación de un sistema físico o
matemático que obedece ciertas condiciones determinadas, se usa para
entender una realidad del sistema en estudio.
4) LEY.- consiste en interpretar y clasificar los hechos mediante una
proposición general. por ejemplo; la ley de gravitación universal.
4
DATOS HISTORICOS
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En el siglo XVIII aparece la maquina de vapor que consume energía
calorífica para producir trabajo mecánico. Estas maquinas funcionaron
gracias al consumo de combustible fácil de adquirir y transportar, esta
aplicación de la energía permitió aumentar la potencia de los motores y su
velocidad, pero con el tiempo dejaron de ser rentables por su gran tamaño y
poca eficiencia.
La electricidad permitió conducir enormes cantidades de energía a gran
distancia y cuando el ser humano domino dicha energía, hacia finales del
siglo XIX, la civilización dio un gran salto.
Para obtener energía eléctrica el hombre usa distintas fuentes naturales
descubiertas por él, como son: el petróleo, el gas natural, el carbón mineral,
la turba, los esquistos, el calor de los manantiales subterráneos, la energía
solar, las corrientes de agua y viento, la energía nuclear, etc.…
El ser humano esta aprendiendo a dominar esta fuente maravillosa de
energía con sus correspondientes desventajas.
Las fuerzas progresistas de la humanidad se levantaron contra la amenaza
atómica, ya que una de las mayores conquistas de la humanidad no debe
servir para la guerra. La energía atómica debía servir de manera pacifica al
ser humano por lo que en la actualidad hay un buen numero de centrales
nucleoeléctricas en el mundo, que producen electricidad en mayor cantidad
a precio mas bajo.
La energía es única y se presenta en la naturaleza en diversas formas a las
que llamamos manifestaciones de energía. Puede manifestarse mediante el
movimiento o almacenarse potencialmente para producir un trabajo, en
forma de calor, luz, electricidad, sonido, etc.
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MODELO ATOMICO DE BOHR
Los problemas objetados por la física clásica al modela atómico de Rutherford, los
soluciono en 1913 el físico danés Niels Henrik David Bohr. En este modelo se
supone que:
“los electrones giran alrededor del núcleo del átomo con energía constante (no
pierden energía, por eso no caen al núcleo)”
Sus características son las siguientes:
❖ Las orbitas son circulares y están cuantizadas en energía. Se clasifican en:
K, L, N, etc.
❖ Surgen los niveles de energía (aparece el primer número cuántico)
❖ Los niveles cercanos al núcleo son de menor energía y los lejanos son de
mayor energía
❖ Si un electrón absorbe fotones de energía, se puede promover a un nivel de
mayor energía (estado excitado)
❖ Cuando el electrón regresa a un nivel de menor energía emite fotones que
equivalen a la diferencia entre ambos niveles.
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MODELO ATOMICO CUANTICO
➢ Fue expuesto por primera vez en 1925
• Comportamiento ondulatorio
• Incertidumbre de la posición
partículas
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CONFIGURACION ELECTRONICA
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SIGNIFICADO Y VALORES DE LOS
NUMEROS CUANTICOS
Los números cuánticos se denominan:
Nombre Símbolo
1) Número cuántico principal n
10
3) Representa la orientación de los orbitales, adquiere valores
desde –l pasando por 0 hasta +l
4) Indica el sentido en el cual se asocia físicamente al electrón
como un cuerpo que gira sobre su propio eje
Adquiere valores de +1/2 y -1/2
La diferencia de los signos indica que un electrón “gira” un sentido y el otro
en sentido contrario. Los electrones se representan mediante flechas
Una flecha en un sentido, indica un electrón desapareado (indica que se
encuentra en un orbital)
Dos flechas con dirección opuesta, indica que hay un par electrónico
apareado en el orbital
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PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI
“Es imposible que dos electrones de un mismo átomo tengan los mismos valores
en los 4 números cuánticos”
➢ El principio de exclusión fue formulado en 1925
➢ por el físico y matemático suizo de origen austriaco
➢ que recibió el premio nobel de física en 1945.
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REGLA DE HUND Y PRINCIPIOS DE
AUFBAU
Regla de Hund
Cuando los electrones se agregan a orbitales que tienen la misma energía
(degenerados), los deben hacer entrando un electrón en cada orbital (en forma
desapareada con espín paralelo), antes de completar dos apareadas.
➢ Los orbitales que tienen la misma energía, llamados “orbitales
degenerados”, son los p, d, f
➢ Los electrones entrarían uno en cada orbital en forma desapareada, antes
de completar dos o aparearse.
Principio de Aufbau
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La configuración electrónica de cualquier átomo se puede construir
mediante el agregado sucesivo de un protón en el núcleo y un electrón en
los orbitales al átomo de hidrogeno hasta completar el numero atómico del
elemento por construir.
1s 2s 2p 2p 2p 3s 3p 3p 3p
EJERCICIOS DE CONFIGURACION
ELECTRONICA
55
Cs 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
35
Br 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5
47
Ag 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d9
94
Pu 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14
5d10 6p6 7s2 5f6
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UNIDAD II: TABLA PERIODICA
ANTECEDENTES
A principios del siglo XIX los elementos conocidos eran alrededor de 50 y
no parecía existir ningún orden. Un primer intento de ordenamiento lo dio
Dobereiner (1780-1849) con sus triadas. Encontró que al acomodar los
elementos en grupos de 3 usando como criterio algunas propiedades como
la masa atómica, el calor y reactividad, había un aumento regular en dichas
propiedades.
En 1869 el químico Ruso Dimitri Ivánovich Mendeleiev, junto con el químico
Alemán Julios Lotear Meyer propusieron de manera independiente una
tabla de elementos químicos. El gran valor de la tabla es que es periódica,
es decir, se reconoce que algunas de las propiedades son similares para
ciertos grupos de elementos. Y basándose en esta característica, ambos
científicos ordenaron a los elementos químicos de propiedades semejantes
en columnas, no dudando en dejar espacios vacios cuando las propiedades
no correspondían con la de los elementos de encima. Consciente de este
hecho, Mendeleiev calculó y predijo las propiedades de varios elementos
que en su tiempo no habían sido descubiertos, llegando incluso a indicar
algunas de sus propiedades.
En 1875 el químico francés Lecoq de Boisbaudrán descubrió uno de los
elementos que faltaban en el sistema propuesto por el sabio ruso, el
elemento Galio, del latín gallium que significa Francia.
Años más tarde los elementos Escandio y Germanio se descubrieron
permitiéndole a Mendeleiev, confirmar su genialidad intuitiva. Aunque es
muy probable que no te des cuenta, resulta que esta tabla constituye un
verdadero alfabeto químico que da origen a toda la complejidad material
que conforma a todas las sustancias conocidas de la Tierra, y con toda
probabilidad del universo.
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La tabla de los elementos se ha organizado con símbolos químicos que son
universalmente aceptados. Se notara que existen símbolos muy obvios,
pero otros no pueden adivinarse por las letras empleadas.
METALES.
Son cuerpos sólidos a temperatura ambiente con excepción del mercurio
que es líquido. En la tabla periódica son un poco mas de 90.
Las propiedades de los metales se pueden clasificar en:
Propiedades físicas
1.- son buenos conductores del calor y de la corriente eléctrica
2.- son maleables (se moldean fácilmente y se pueden laminar)
3.- son dúctiles (se estiran fácilmente y se pueden producir hilos como los
alambres conductores)
4.- presentan brillo metálico (de color plateado, excepto el oro y el cobre)
5.- son substancias duras de elevados puntos de fusión, etc.
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Propiedades químicas
1.- todos los metales tienen valencia positiva cuando se combinan, ya que
tienden a donar electrones de valencia.
2.- algunos (como el uranio) presentan propiedades radioactivas
3.- cuando se combinan con oxigeno, forman óxidos básicos
4.- algunos metales al combinarse con hidrogeno forman hidruros
5.- con muchos elementos forman una gran cantidad de sales
NO METALES
Se encuentran en la naturaleza en los tres estados de agregación (solido,
líquido y gaseoso). Los principales son: H, B, C, N, O, F, Si, P, S, Cl, As,
Se, Br, I y los gases nobles.
Sus propiedades son las siguientes:
1.- no presentan brillo metálico
2.- no son buenos conductores del calor y la corriente eléctrica
3.- no son maleables ni dúctiles
4.- pueden ser amorfos y cristalinos
5.- presentan una gran variedad de colores
6.- su valencia normal es negativa, pero también actúan sobre valencia
positiva presentando una gran variedad de estados de oxidación
7.- reaccionan con oxigeno para formar óxidos ácidos. Si estos últimos se
combinan con agua dan ácidos.
8.- forman una gran variedad de iones negativos (aniones) los cuales al
unirse a los metales dan una gran cantidad de sales.
METALOIDES
Algunos elementos suelen comportarse según las condiciones como
metales o como no metales.
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GASES NOBLES
Son anímicamente inertes; lo que significa que no reaccionan frente a otros
elementos químicos.
➢ Los átomos que componen este grupo de gases ni siquiera se relacionan
entre ellos mismos, a excepción de los pesados como el: Xenón, que en
determinadas condiciones forzadamente
➢ Los gases nobles, a diferencia de lo que sucede con otros elementos
químicos tales como el Hidrogeno, el Oxigeno, el Nitrógeno, el Flúor o el
Cloro, no forman moléculas biatómicas
ELECTRONEGATIVIDAD
Es la capacidad de un átomo para atraer electrones de valencia de otro
átomo que se encuentre cercano a fin de formar un enlace covalente.
Es una propiedad del átomo en una molécula o bajo la influencia de otros
átomos que lo rodean.
➢ Los valores varían de acuerdo a la figura
PERIODOS
Corresponden a los renglones horizontales en la tabla periódica y son 7:
➢ 3 periodos cortos y 4 largos
➢ Los cortos (1,2,3),están formados por 2, 8, 8 elementos respectivamente
➢ Los largos (4,5,6,7), contienen 18,18,32 y el ultimo tiene capacidad para 32,
pero esta incompleto
Para evitar disputas, la IUPAC en 1979 emitió las siguientes
recomendaciones para nombrar a los elementos con Z mayor a 100
a) Los nombres de los elementos deben relacionarse con su numero
atómico
b) Los símbolos consistirán entre tres letras (para evitar duplicidad con
aquellos de numero atómico menor de 100)
c) Todos los nombres terminaran con la letra <<o>>
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GRUPOS
Los elementos que se agrupan en una columna vertical en la tabla
periódica, corresponden a un grupo o familia; se caracterizan por que
presentan semejanza química entre si y su determinación en la
configuración electrónica es la misma.
➢ Los grupos se clasifican en A y B
➢ Los grupos A son 8, dos corresponden al bloque s y seis al p
➢ Los grupos B son 8 en la parte intermedia de la tabla periódica y dos series
en la parte inferior de la misma
➢ Las 10 columnas intermedias corresponden a las 8 familias B de los
elementos de transición, los elementos que se encuentran en la parte
inferior de la tabla periódica, corresponden a los elementos de transición
interna.
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ENLACES QUIMICOS
ENLACE IONICO
También conocido como electrovalente. Se genera cuando se transfiere un
electrón de un elemento metálico hacia un elemento no metálico. El metal
adquiere carga positiva (ion positivo o catión) y el no metal, carga negativa
(ion negativo o anión). La atracción electrostática entre los aniones y
cationes genera un grado enorme de iones en un cristal.
Los puntos que se deben recordar para entender el por qué de los enlaces
químicos son:
1) El numero de electrones del último nivel energético (electrones de
valencia) determina su combinación (valencia)
2) El numero de electrones de valencia también determina el grupo o
familia
3) El tipo de orbital del electrón diferencial (s, p, d o f), corresponde al
bloque en el cual se localiza el elemento en la tabla
4) El numero cuántico n, del electrón diferencial corresponde al periodo del
elemento de la tabla
20
5) La distribución de los electrones en los niveles de energía ,
corresponden con las reglas de las diagonales y sirve para escribir la
configuración electrónica de valencia de un elemento
ENLACE COVALENTE
➢ Se produce cuando existe electronegatividad
➢ No es suficientemente grande como para que se efectué la transferencia de
electrones
ENLACE METALICO
➢ Es la deslocalización de electrones de valencia en un cristal metálico
➢ Unión de átomos de metales y aleaciones
➢ Baja electronegatividad
➢ Estructuras compactas
➢ Propiedades eléctricas y térmicas
➢ Formación de nubes de electrones
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APUNTES
ESTRUCTURA ATOMICA
MODELO DE BOHR
En este modelo los electrones giran en orbitas circulares alrededor del núcleo;
ocupando una orbita de menor energía posible o sea la orbita mas cercana al
núcleo.
l =0 1 2 3 4 5
letras = s p d f g h
# max. elec. = 2 6 10 14 20 24
CONFIGURACION
ELECTRONICA
TABLA PERIODICA
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EJERCICIOS DE CONFIGURACION ELECTRONICA
C6
F9
Al13
Si19
Cl17
Ti22
Cr24
Mñ25
Fe26
Co27
Ni28
Cu29
Zn30
Mo42
Pt78
Au79
Po84
At85
N15
Mg12
TABLA PERIÓDICA
Metales
Clasificación de los elementos
Químicos Gases Nobles
No Metales
23
• METALES:
• NO METALES:
• METALOIDES:
El átomo de Hidrógeno
24
• GASES NOBLES
hv: energía necesaria para brincar de una orbita de mayor energía o menor
energía
Metálico
PRIMARIOS Iónico
Covalente
ENLACES
Dipolo Oscilante
PROPIEDADES
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NUBE DE ELECTRONES
No es direccional
Ayuda a la plasticidad
Conductividad eléctrica y térmica
Facilidad de movimiento
ENALCE IONICO
En este enlace uno de los átomos cede el electrón de su ultima orbita quedando
cargada positivamente y otro lo recibe y queda cargado negativamente.
Comúnmente puede ser el oxigeno y algún alógeno y el otro es otro de los metales
alcanos. A las sustancias de este tipo se les llaman sales.
Características:
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Na Cl
ENALACE COVALENTE
En este enlace cada átomo aporta un electrón se representa con una línea recta.
O -- H
Características:
En este enlace se combinan las orbitas de las capas de valencias de átomos para
formar uno solo que contiene los 2 electrones. Este enlace se representa con una
flecha:
N→H
Características:
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Enlace
covalente
coordinado
ENALCES SECUNDARIOS
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POLIMEROS
R R R- R- R- R
-R- R- R- R- -R – R- R- R -R R R
R R- R- R- R- R- R- R-
R R R
R- R- R- R- R- R-
ESTRUCTURA DE COPOLIMEROS
S
-R-S-R-S-S-R-S-R-S -R-S-S-S-S-R-R-R-R-S-S-S-S S
S
-R-R-R-R-R-R-R-R-
S
S
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Polímeros Lineales: Consisten en largas cadenas de
monómeros unidos por enlaces como las cuentas de un collar
Ej. Polietileno, alcohol polivinilico y poli cloruro de vinilo.
Polímeros Ramificados: Tienes cadenas secundarias unidas
a las cadena principal. La ramificación puede ser puede ser
POLIMEROS producida por impurezas
Fabricación de Polímeros
Materia Prima
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Muchos plásticos se fabrican de material compuesto lo que implica un material de
refuerzo a la matriz de resina plástica. Tienen resistencia y estabilidad como los
metales.
HIDROCARBUROS
Alcanos: Enlace Carbono – Carbono
FORMA Y ACABADO
Las técnicas empleadas para conseguir la forma final y el acabado de los plásticos
depende de 3 factores:
✓ Tiempo
✓ Temperatura
✓ Deformación
Extrusión
Operaciones comunes Moldeo por compresión
Calandrado
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Moldeo por compresión: la presión forza al plástico a adoptar una forma
concreta. Moldeo por transferencia un pistón introduce el plástico fundido a un
molde.
CERAMICOS
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ALUMINA.- Al2O3 crisoles. Aislantes en bujías.
-Válvulas
-Toberas
APLICACIONES
-Moldes
PARA PROCESOS
-Laminas para secado
INDUSTRIALES
-Troqueles para alambre
-Cojinetes de impulsor
RESISTENCIA AL -Cojinetes de bolas
DESGASTE O -Bombas de impulsión
EROSION -Troqueles de extracción
MATERIALES DIELECTRICOS
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“ARREGLO ATOMICO”
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
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Al describir la estructura cristalina se consideran los átomos (o iones) como
esferas sólidas con diámetros muy bien definidos. Es el denominado modelo
atómico de esferas rígidas, en el cual las esferas representan átomos macizos en
contacto. La figura siguiente muestra un ejemplo de la posición de átomos dentro
de un metal:
C
Definición de los parámetros
de red y su uso entres Sistemas
cristalinos
B α b
a У
c c
a
a a
a
a b a
CUBICO ORTOROMBICO HEXAGONAL
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Relaciones entre parámetros de red y las geometrías de las celdillas
unidad de los siete sistemas cristalinos
a a a
Tetragonal
a=b≠C α = β = γ = 90º
c
a=b=c α = β = γ≠90º
Romboédrica a
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A partir de los siete sistemas cristalinos (mostrados en la tabla anterior) de estos
se pueden construir 14 redes espaciales o redes Bravais. En otras palabras, solo
existen 14 formas de arreglar espacialmente a los puntos (o a los átomos
encontrados en estos puntos) de modo que cada punto o sitio tenga enteros
semejantes. Ver la siguiente tabla:
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Celdas Unitarias
Celda unitaria
Se define como el grupo más pequeño de átomos que posee la simetría del cristal,
que retiene las características generales de toda la retícula. Una celda unitaria se
indica en la red de la siguiente figura:
Celda Unitaria
Punto reticular
O nodo
Cristal.
Parámetros de la red
Red
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Para la metalurgia solo resultan de interés el sistema cúbico y el hexagonal y a
que la mayoría de los metales se cristalizan en algunos de ellos, y sus redes
espaciales con que normalmente los encontramos son las siguientes:
Fierro (Fe)
Sodio (Na)
Potasio (K)
Rubidio (Rb)
Wolframio (W)
Vanadio (V)
Molibdeno (Mo)
Cromo (Cr)
Litio (Li)
Fierro (Fe)
Cobre (Cu)
Plata (Ag)
Oro (Au)
Aluminio (Al)
Níquel (Ni)
Plomo (Pb)
Platino (Pt)
HC “Hexagonal Compacto”
Magnesio (Mg)
Zinc (Zn)
Titanio (Ti) c
Berilio (Be)
Zirconio (Zr)
Cadmio (Cd)
a
Consta de una caja simple, con los centros de los átomos ubicados en sus ocho
esquinas, siendo esto en realidad un arreglo espacial. Los 8 átomos localizados en
sus esquinas se ubican de modo que la distancia entre sus centros sea (a), siendo
la constante de la red espacial.
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Donde: a = es el
Parámetro red
Espacial
a
a
a
Numero de coordinación
Es la fracción de espacio ocupado por los átomos, suponiendo que son esferas
sólidas, expresada de la siguiente manera:
40
Calcularemos el factor de empaquetamiento para la estructura cúbica simple, de
la figura siguiente:
Donde: a = Es el parámetro
a de red espacial
a a
Nota: Como cada esquina constituye 1/8 de átomo, puesto que un átomo es una
esfera, se puede calcular el volumen:
4
a r Vol. esfera = ------ = ¶ r3
3
Donde:
a a = distancia
r = radio de la esfera
Entonces tendremos que:
a = 2r y r=a/2
Donde el 0.52, quiere decir que el 52% de la celda unitaria esta ocupado
realmente por átomos (masa)
a Donde: a = Es el parámetro
de red espacial
41
a
Numero de coordinación = 8
Nota: La figura anterior muestra que el átomo del centro tiene 8 átomos vecinos
mas próximos (los átomos esquina).
a De: a = Es el parámetro
de red espacial
C= B 2 + a 2 ……………………………………………… (2)
C= ( 2a)2+a2 = 2a2+a2
C= 3a2 = 3 (a)
C= 4r = 3 (a)
42
4 r
a=
3
3
(2 atoms / c. unit.) (4/3 ¶ r )
FAC BCC =
a3
3
(2) 4/3 ¶ ( r a/4) (8 ¶ ) 3 3 a3
FAC BCC = = = 0.68
a3 (3) (64) a 3
Quiere decir que el 0.68, es el espacio ocupado (68%) realmente por los átomos
(masa)
a
a
43
4r= a 2 +a 2 = 2a 2
4r= 2a
4r
a = ------
2
2a
r = ------
4
(16 ¶) ( 2 2 a3 )
FAC FCC = = 0.74
192 a 3
Los átomos ocupan el 74% del espacio disponible en una celda unitaria.
Numero de coordinación = 1
HC (Hexagonal Compacta)
La estructura hexagonal compacta como se muestra en la siguiente figura. La
celda unitaria es el prisma esquematizado en la red hexagonal con 7 átomos en
cada plano de las bases más 3 átomos entre los planos de las bases, ubicados en
ejes a 120º. Estos átomos centrales se encuentran entre los intersticios de los
átomos en los planos de la base, como se indica con las (x).
Co
a0
44
Esquinas: 1/8 x 8 átomos = 1 átomo
Centro: 1 átomo = 1 átomos
Cúbica 4r
centrada en a0= 8 Fe, Ti, W,
el 3 0.68 Mo, Nb, Ta,
cuerpo(BCC) K, Na, V,
Cr, Zr.
Cúbica 4r
centrada en a0= 12 0.74 Fe, Cu, Al,
las 2 Au, Ag, Pb,
caras(FCC) Ni, Pt
Hexagonal
Compacta a0= 2 r 12 0.74 Ti, Mg, Zn,
HC Be, Co, Zr,
C0=1.633 a0 Cd.
45
Efectos de la densidad
Si sabemos que una UMA (Unidad de Masa Atómica) es igual a 1.66x 10 -24
gramos y el numero de abogador (Aº) es igual a 6.02 X 10 23 UMA/gramos.
Problema:
El cobre con el numero atómico 29, tiene una estructura cristalina (FCC) y su peso
atómico es igual a 63.54. Si el radio atómico aproximado del cobre es igual a
1.278Aº. Determine su densidad por peso.
Solución
Si sabemos que:
4r 4(1.278)
Afcc= = = 3.61 aº
2 2
1 Aº = 10 -8 cm.
(4 átomos)(63.54 UMA/átomo)
Densidad = = 8.97 gr/ m3
(4.2x 10-24 cm3 ) ( 6.02 X 10 23 UMA/gramos
46
Problema:
El titanio posee una estructura cristalina hexagonal (HC) y tiene un peso atómico
de 47.90. LA celda unitaria contiene dos átomos y un volumen =
a2 c seno ø =120º. Calcular la densidad del titanio.
Solución:
Problema:
Determinar la densidad del hierro (BCC), que tiene un parámetro de red (a) de
2.866 Aº
Solución:
Si conocemos lo siguiente:
Átomos / celda =2
Masa Atómica = 55.8g / gr - mol : o UMA
Volumen de la celda (a) 3 = (2.866 x 10-8 cm3)= 23.55 x 10-24 cm3
Numero de avogadro = 6.02 X 10 23 UMA/gr
47
Problema:
Solución:
4r
a0 = ; a0 = (2.863)3 =23.467 Aº 3 , que contiene 2 atomos
3
4r
a0 = ------- ; a0 = (3.591)3 =46.306 Aº 3 , que contiene 4 atomos
2
Los materiales cristalinos contienen planos de átomos que se pueden definir con
coordenadas cartesianas. La identificación de los planos en ciertas estructuras
cristalinas y de los átomos asociados con estos planos pueden ayudar para la
comprensión de la influencia que ejercen los átomos y las estructuras cristalinas
en las propiedades mecánicas de los materiales en ingeniería. Empezaremos por
definir lo siguiente.
48
Coordenadas de los puntos.
Para poder identificar los puntos en una celda unitaria, se utiliza un sistema de
coordenadas cartesianas X, Y, Z; en donde se pueden localizar ciertos puntos, al
como la posición de átomos en la red o en la celda unitaria. La distancia se mide
en términos del parámetro de la red en cada una de las coordenadas X, Y, z; para
ir al origen en cuestión.
Las coordenadas se denotan enunciando las tres distancias, separando cada
numero por comas; ver la figura:
Z 0,0,1
0,0,0 Y
½,1,0
X 1,0,0 1,1,
Ciertas direcciones en la celda unitaria son de gran importancia, puesto que los
metales se deforman, sabiendo que las propiedades de un material pueden
depender de la dirección en el cristal a lo largo de la cual se mide la propiedad.
Los índices de Miller para las direcciones es la notación abreviada usada para
describir estas direcciones. El procedimiento para obtener los índices de Miller
para las direcciones es como sigue:
49
Ejemplo: Determine los índices de Miller de las direcciones A, B, C de la siguiente
figura:
Z 0,0,1
B C
0,0,0 Y
A
½,1,0
X 1,0,0 1,1,0
Solución:
Dirección A:
1. Los puntos son: 1,0,0 y 0,0,0
2. 1,0,0 – 0,0,0=1,0,0
3. No hay fracciones que eliminar ni enteros
4. [100]
Dirección B:
5. Los puntos son: 1,1,1 y 0,0,0
6. 1,1,1 – 0,0,0=1,1,1
7. No hay fracciones que eliminar ni enteros
8. [111]
Dirección C:
9. Los puntos son: 0,0,1 y 1/2,1,0
10. 0,0,1 – 1/2,1,0=-1/2,-1,1
11. 2(-1/2,-1,1)= -1,-2,2
12. [122]
También ciertos planos de átomos en un cristal son importantes por ejemplo los
metales se deforman a lo largo de los planos de átomos que están mas
externamente unidos. Entonces podemos definir como índices de Miller de un
plano como los valore recíprocos sin fracciones de las interacciones del plano con
50
los ejes X, Y, Z. Estas interacciones se miden en términos de la distancia de los
átomos que forman celdas unitarias al origen cartesiano, donde quiera que esta
localizado.
1). Se identifican los puntos en los cuales el plano intercepta a los ejes
coordenados X, Y, Z en función del numero de parámetros de red. Si el plano pasa
por el origen, el origen del sistema de coordenadas debe ser desplazado.
2). Se obtienen los recíprocos de estas intersecciones.
3). Se eliminan las fracciones pero no se reduce a mínimos enteros.
4). Se encierran las cifras resultantes entre paréntesis (). De nuevo, los números
negativos se representan con una raya sobre la cifra.
Problema:
Determina los índices de Miller de los planos A, B y C de la siguiente figura:
Plano A:
1. x = 1, y = 1, z = 1
2. 1/x = 1, 1/y = 1, 1/z =
1
3. No hay fracciones a
simplificar
4. (111)
51
Plano B:
1. x = 1, y = 1, z = 1
2. 1/x = 1, 1/y = 1, 1/z =
1
3. No hay fracciones a
simplificar
4. (111)
Plano C:
52
Indices del Hexagonal
Sistema hexagonal se puede basar en los tres ejes; a1, a2, a0; los tres planares
se localizan a 60º en vez de 120º. Los índices se expresan como (h k i l) en el
caso cuatro intersecciones, en donde los tres primeros enteros se relacionan con
la expresión siguiente:
C
Distancia Interplanar
Es la distancia entre los planos de átomos paralelos adyacentes con los mismos
índices de Miller. La distancia de los materiales cúbicos esta dada por la formula
siguiente.
a
d hkl =
(h2 + k2 + l2) ½
Donde:
a0 = Es el parámetro de red
hkl = Indices de Miller de los planos adyacentes considerados
Problemas:
Calcular la distancia entre los planos adyacentes (111) en el oro, que tiene una a 0
= 4.0786 Aº
Solucion:
4.0786
d hkl = = 2.355 Aº
(12 + 12 + 12 ) ½
Si sabemos que 1aº= 10-8 cm, entonces tendremos que d hkl = 2.355 x 10-8 cm.
53
Difracción de rayos (X)
Donde:
L Haz
Haz L difractado
Incidente
A A
d hkl
B B
Difracción de
rayos X
por los
planos
atomicos
(A-A` y
B-B`)
54
La figura siguiente nos muestra el proceso en donde dos planos paralelos (Ay B),
que mantienen átomos que están separados a una distancia (d), la radiación
(ondas) se indica con rayos que inciden y se alejan de la superficie de un cristal
con un ángulo (ø). El ángulo entre la onda incidente y el plano de los átomos debe
ser igual al ángulo de la onda difractada.
La figura dos muestra la técnica de la difracción de rayos X de Debye-Scherrer,
utiliza una película colocada en forma de cilindro alrededor de la muestra
pulverizada que intercepta un cono de rayos X e impresiona una película
fotográfica que rodea la muestra (Fig. 2).
Son los conos de la radiación que provienen de los planos cuyas distancias
interplanares satisfacen la ley de Braga interceptan la película y calculando el
ángulo (2ø), se puede determinar la distancia interplanar.
nL = 2 d hkl sen ø
LEVEGRAMA
2 θ (ángulo de difracción)
Los picos de alta intensidad aparecen cuando algún conjunto de los planos
cristalográficos cumplen la condición de difracción de Bragg. Estos picos de la
figura corresponden a los índices de planos.
55
Problemas
a). Para calcular la distancia interplanar, se utliza la siguiente formula:
a
d hkl =
h 2+ k 2 +l 2
0.2866nm 0.2866 nm
d hkl = = = 0.1170 nm
(2) + (1) + (1)
2 2 2 6
Ò d = 1.170 Aº
B). La ley de Bragg dice: nλ = 2d sen ø, entonces tendremos que:
nL (1)(0.1542nm)
Sen ø = = = 0.659
2 d hkl (2)(0.1170nm)
2 ø = (2)(41.22º) = 82.44º
56
Problema:
a). Con una cámara de Lave se produce un punto luminoso de difracción (111) de
un monocristal de MgO. Se presenta a 1cm del centro de la película. Calcule el
ángulo de difracción (2 ø) y el ángulo de Braga (ø). Considere que la muestra esta
a 3cm de la película.
b). También calcule la longitud de onda (L) de los rayos X que produciría una
difracción de primero, segundo y tercer orden (es decir, n = 1, 2 y 3).
Solución:
1 cm
ø
ð
ø
Haz de rayo X muestra
3 cm
a
d hkl =
h 2+ k 2 + l 2
0.420nm 0.420 nm
d hkl = = = 0.242 nm
(1) 2 + (1) 2 + (1) 2 3
57
Sustituyendo para obtener (L) para n = 1, obtendremos:
Para n = 1
Para n = 2
Problema:
La ley de Bragg, calcule los ángulos de difracción (2 ø) para los tres primeros
picos del patrón de polvo de aluminio.
Solución:
De la figura siguiente, nos indica que los primeros tres picos (es decir, ángulos
más bajos) son para (111), (200) y (220). El parámetro de la red es 0.404 nm.
2 θ (ángulo de difracción)
58
a
d hkl =
h 2+ k 2 +l 2
0.404nm 0.404 nm
d (111) = = = 0.242 nm
(1) 2 + (1) 2 + (1) 2 3
0.404nm 0.404 nm
d (200) = = = 0.202 nm
(2) + (0) + (0)
2 2 2 2
0.404nm 0.404 nm
d (220) = = = 0.143 nm
(2) + (2) + (0)
2 2 2 8
0.1542 nm
Ø (200) = arc sen = 22.4º (2 Ø) 200 = 44.8º
2 x 0.202 nm
0.1542 nm
Ø (220) = arc sen = 32.6º (2 Ø) 200 = 65.3º
2 x 0.143 nm
59
SÓLIDOS
CELDA UNITARIA.- se define como el grupo mas pequeño de átomos que posee
la simetría del cristal, que retiene las características generales de la retícula.
BCC FCC HC
Cúbica de cuerpo Cúbica de cara centrada Hexagonal compacta
centrado
Hierro Hierro Magnesio
Sodio Cobre Zinc
Potasio Plata Titanio
Wolframio Oro Berilio
Vanadio Aluminio Zirconio
Molibdeno Níquel Cadmio
Cromo Plomo
Litio Platino
60
NUMERO DE COORDINACION.- es el número de átomos vecinos
NUMERO DE ATOMOS
FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO
61
Factor de Empaquetamiento para la CS
62
Factor de empaquetamiento para la FCC
63
ESTRUCTURA ao función de r # de F. de METALES
coord. EMP.
Cúbica simple CS ao=2r 6 0.52 Ninguno
Cúbica de cuerpo 8 0.68 Fe, Ti, W,
centrado BCC Mo, Nb,
Ta, K, Na,
V, Cr, Zr.
Cúbica de cara centrada 12 0.74 Fe, Cu,
FCC Al, Au, As,
Pb, Ni, Pt
Hexagonal compacta HC ao=2r 12 0.74 Ti, Mg,
Zn, Be,
Co, Zr, Cd
DENSIDAD
23
No. de Avogadro= 6.02 x 10 uma/gr.
DATOS FORMULAS
Cu
Peso Atómico 23
# Avogadro=6.023 x 10 uma/gr.
r=1.278A°
1A°=10¨23
D=?
Vol. celda=?
64
SUSTITUCION
DATOS SUSTITUCION
65
Problema: determinar al densidad del hierro BCC, que tiene un parámetro de red
.
DATOS SUSTITUCION
Direcciones.-
Índices de Miller
Planos.- ( )
66
Índices de Millar para la dirección A:
1) 1,0,0 y 0,0,0
2) x y z - x y z
1 0 0 - 0 0 0 = 100
3) no hay fracciones por reducir
4)
Dirección B:
1) 0, 0, 1 y ½, 1, 0
2) x y z - x y z
0 0 1 - ½, 1, 0 = -1/2, -1, 1
3) (-1/2, -1, 1)2 = -1,-2,2
4)
Direccion C:
1) 0, 0, 0 y 1, 1, 1
2) x y z - x y z
000 -111
3) no hay fracciones por reducir
4)
67
PLANOS:
68
1) x=1 y=1 z=0
2) 1/x=1 1/y=1 1/z=0
3) no hay fracciones por reducir
4) (110)
DISTANCIA INTERPLANAR
Es la distancia entre dos planos de átomos paralelos adyacentes con los mismos
índices de Miller.
Calcular la distancia entre los planos (111) adyacentes del oro con un parámetro
de rea ao=4.0786A°
Au (FCC)
(111)
AO=4.0786A°
D=?
69
Calcular la distancia entre los planos (110) Cu con a o=1.278A°
70
DIFRACCION DE RAYOS X
donde
• n es un número entero,
• λ es la longitud de onda de los rayos X,
• d es la distancia entre los planos de la red cristalina y,
• θ es el ángulo entre los rayos incidentes y los planos de dispersión.
Solo los conos de radiación que provienen de los planos cuyas distancias
interplanares satisfacen la ley de Bragg interceptan la película y calculando el
ángulo dos veces, se puede determinar la distancia interplanar
n = orden de difracción
71
Problema: en una cámara de lave se produce un punto luminoso de difracción
(111) de un monocristal de MgO. Se presenta a una 1cm. de película. Calcule el
ángulo de difracción (2θ) y el ángulo de Bragg (θ). Considere que la muestra esta a
3cm. de la película.
b) También calcule la longitud de onda (λ) de los rayos X que producirá una
difracción de primero segundo y tercer orden es decir n= 1, 2, 3 a o = 0.420 nm
=4.20 A.
(111)
4.20 A 2.42 A
MgO dnke = = −8 Sen =
1cm 12 + 12 + 12 2.42x10 cm. 2(2.42x10−8 cm.
2 = ? 4cm → nm
=? 4cm = 40mm
3cm. = 40 x10−6 nm.
=? 1x10−6
40mm
n = 1,2,3 1mm
a o
= 0.420cm.
= 4cm.
Tarea:
1.- en una cámara de lave se produce un punto luminoso de difracción (111) de un
monocristal de MgO. Se presenta que 1cm. de la película. Calcula el ángulo de
difracción (2θ) y el ángulo de Bragg (θ). Considere que la muestra esta a 3 cm de
la película.
b) También calcule la longitud de onda (λ) d-8e los rayos χ que producirá una
difracción de primera, segunda y tercer orden es decir n= 1, 2, 3 a o=0.420nm.
72
OXIDO – REDUCCIÓN
EL NÚMERO DE OXIDACIÓN
Oxidante y reductor
_ Reducción
Ox + ne Red
Oxidación
Ox: oxidación
Red: reducción
_
Ox + n.e Red
< _
Red2 Ox2 + n2e
>
73
Es el principio de (la función) funcionamiento de las
Aplicaciones de filas eléctricas
Oxido reducción
Refina electroquímica mente determinados metales
c) Es los iones simples el numero de oxidación es igual a la carga del Ion. Por
ejemplo Al+++= 3+, Fe++= 2+
Aplicación:
+2 e
a) +3
Fe
N. Atómico C A
d) No. De oxidación del oxigeno es -32 por que cuando esta junto con los
peróxidos en enlace O – O y en este caso el número de oxidación es -1
74
• El # de oxidación de una molécula neutra O H2O
• En los iones que están formados por más de un tipo de elemento, la suma
de los números de oxidación es la suma de todos los elementos y es igual a
la suma de Ion.
Cr2 O7
2(6)= 12
N. de Oxidación N. de Oxidación 7(-2)= -14
6 -2 -2 N. de Oxidación
del Ion.
Agentes
- Colorantes (teñido)
- Metales Alcalinos
Hridraxina (pierden un electrón
Peroxido - TNT. Reacciona con
Agentes Yodo Agentes sustancias que ceden electrones
Oxidantes Caucho Reductores - Pigmentos y sustancias
Potasio coloreadas.
Peroxido de O2 - Elementos de transición
metales.
75
ELECTROQUÍMICA
Los ácidos son donadores de protones y las bases son aceptan de estos.
4. Reaccionan con los ácidos para formar una sal mas agua sal + agua.
76
El pH del agua =7
pH + pOH=14
PH
Ácido
Ácido clorhídrico
Jugo gástrico
Jugo de limón
Vinos
Pasta de dientes
Leche de magnesio
Agua de cal
Amoniaco domestico
Hidróxido de sodio
(Na Básico H)
Básico
CELDAS GALVANICAS
Electrodo: conductor utilizando para hacer contacto con una parte no metálica.
77
e
TEORIA DE BANDAS
➢ Conductor
➢ Banda de conducción
➢ Banda de valencia
❖ Semiconductor
❖ Banda de conducción } energía de
voltaje energético
❖ Banda de valencia
✓ Aislante
✓ Banda de conducción
✓ Banda de valencia
AISLANTES
CONDICIONES:
• TEMPERATURA CRITICA 185k O
UNOS -88°C
(HELIO LIQUIDO NORMALMENTE)
• RESISTIVIDAD 0
SUPERCONDUCTORES
CONDICIONES:
• QUE LOS MATERIALES SE
ENCUENTREN CERCANOS A UNA TEMPERATURA AL 0
ABSOLUTO
MERCURIO – ALUMINIO – GALIO – TITANIO – TALIO – ESTAÑO
PLOMO
78
UNIDAD III: POLIMEROS Y
CERAMICOS
POLIMEROS
Sustancia que consiste de grandes moléculas seguidas por unidades más
pequeñas llamadas monómeros.
R y S Representan dos monómeros diferentes
POLIMEROS
• Con un tipo de monómeros se llama homopolímero.
• Con más de un tipo de monómeros se llama copolímero.
Cadenas de homopolímero
• Cadena homopolímero
Lineal R-R-R-R-R-R-R-R-R
Ramificada R-R-R-R-R-R-R-R-R-R
R
R
R
R-R-R-R
Entrelazada R R
R R
R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R
. R R
R R
R –R-R-R
• Cadenas de copolímero
Azar R-S-R-S-R-S-R-S-R-S-R-S-R-S-R-S-R
En Bloque R-R-R-R-S-S-S-S-R-R-R-R-S-S-S-S
Injerto s
S
S
R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R-R
S
79
POLIMERIZACION
• Por adición: los monómeros se unen sin que las moléculas pierden átomos
Ej. Polietileno, polipropileno, etanol, teflón
• Por condensación: los monómeros se unen con la eliminación de átomos de
grupo de átomos
Ej. Poliamidas, poliéster y ciertos productos poli etanos
FABRICACION DE PLASTICOS
MATERIAS PRIMAS
FORMA Y ACABADO
• Tiempo
• Temperatura
• Transformación
MOLDEO
• Extrucción, se bombea el plástico atreves de un molde con la forma
deseada
• Compresión, ADOPTA una forma concreta
80
POR SU ESTRUCTURA
PLASTICOS
Elastómeros
• Bajo grado de entrecruzamiento
CERAMICOS
• Combinación de metales y no metales
• con enlaces iónicas y o covalentes
• duros
• resisten la compresión
• no resisten la fricción
• se rompen con facilidad
• tradicionales fabricados con arcilla, sílice, feldespato, Ej. Ladrillos vajillas,
artículos sanitarios.
• Ingeniería, óxidos , carburos y boruros
CERAMICOS Y VIDRIOS
81
UNIDAD IV: OXIDO – REDUCCION
82
Oxidación
La sustancia más oxidante que existe es el catión KrF+ porque fácilmente forma Kr
y F+.
Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO4), el bicromato de potasio
(K2Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el ácido nítrico (HNO3), los hipo halitos y
los halatos (por ejemplo el hipoclorito de sodio (NaClO) muy oxidante en
medio alcalino y el bromato de potasio (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy
enérgico:
83
Br− + O3 → BrO3−
El nombre de "oxidación" proviene de que en la mayoría de estas reacciones, la
transferencia de electrones se da mediante la adquisición de átomos
de oxígeno (cesión de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidación y la
reducción puede darse sin que haya intercambio de oxígeno de por medio, por
ejemplo, la oxidación de yoduro de sodio a yodo mediante la reducción
de cloro a cloruro de sodio:
▪ 2I− → I2 + 2 e−
▪ Cl2 + 2 e− → 2 Cl
Ejemplo
El hierro puede presentar dos formas oxidadas:
▪ Gana electrones.
▪ Actúa como agente oxidante.
▪ Es reducido por un agente reductor.
▪ Disminuye su estado o número de oxidación.
Ejemplo
El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):
Fe3+ + e− → Fe2+
84
En química orgánica, la disminución de enlaces de átomos de oxígeno a átomos
de carbono o el aumento de enlaces de hidrógeno a átomos de carbono se
interpreta como una reducción. Por ejemplo:
El número de oxidación:
85
Procedimiento para balancear ecuaciones por el método de oxido-reducción
• Paso 1.
• Paso 4.
• Paso 5.
Sumar las dos semirreacciones para obtener una sola. Los coeficientes
encontrados se colocan en las formulas que corresponden en la ecuación
original.
• Paso 6.
86
PASOS PARA IGUALAR ECUACIONES POR IÓN-ELECTRÓN
1.- Si la ecuación está en forma molecular pasarla a forma iónica. Aquí hay que
tener en cuenta que los elementos libres, los óxidos, el H 2O y el H2O2 no se
disocian, sólo se disocian los electrolitos (ácidos, bases y sales).
2.- Se escribe por separado el esqueleto de las ecuaciones iónicas parciales del
agente oxidante y el agente reductor.
o
I2 lO3-
o
NO3- NO
o
I2 + 6H2O 2lO3-
o
-
NO3 NO + 2 H2O
o
I2 + 6H2O 2lO3- + 12H+
o
87
NO3- + 4H+ NO + 2H2O
6.- Contar la carga total en ambos lados de cada ecuación parcial y agregar e- en
el miembro deficiente en carga negativa (-) o que tenga exceso de carga positiva
(+)
o o -2 +12 = +10 – 10 = 0
-
I2 + 6H2O 2lO3 + 12H+ + 10 e- (oxidación)
-1 +4 = +3 – 3 = 0 o o
NO3- + 4H +
+ 3e -
NO + 2H2O (reducción)
Estos pasos aquí son comunes para reacciones en medio ácidos, neutros o
básicos (alcalinos).
Si la reacción está en medio básico o alcalino después de haber colocado
los e- se debe: “agregar a cada miembro de las ecuaciones parciales tantos OH -
como H+ haya. Combinar los H+ y OH- para formar H2O y anular el agua que
aparezca duplicado en ambos miembros”. Nota: En esta ecuación no se realiza
porque no tiene OH-, es decir, no está en medio básico (está en medio ácido,
HNO3).
7.- Igualar el número de e- perdidos por el agente reductor, con los e - ganados por
el agente oxidante, multiplicando las ecuaciones parciales por los número mínimos
necesario para esto.
o
3 x (I2 + 6H2O 2lO3- + 12H+ + lOe-)
o o
- + -
10 x (NO3 + 4H + 3e NO + 2H2O)
10NO3- + 40 H+ + 30 e - 10 NO + 20 H2O
8.- Súmese las dos medias reacciones cancelando cualquier cantidad de e -, H+,
OH- o H2O que aparezca en ambos lados, con lo cual se obtendrá la ecuación
finalmente balanceada.
88
o o o
- +
3I2 + 10NO3 + 4H 6IO3- + 10NO + 2H2O
➢ Si la ecuación fue dada originalmente en forma iónica, ésta es la respuesta del
problema.
Ejemplo:
Problemas Resueltos:
Soluciones:
a) La ecuación está en forma iónica y está en medio ácido por contener iones
hidrógenos H+. Escribimos las ecuaciones iónicas parciales del agente
oxidante y reductor, y le aplicamos todos los pasos:
o
4 x (Zn Zn+2 + 2e-) Ag. Reductor
4 Zn 4Zn+2 + 8e-
89
Zn Zn+2 NO3- NH4+
4 Zn 4Zn+2 + 8e-
3Fe+2 3Fe+3 + 3 e-
Otra forma:
3 Fe+2 3 Fe+3 + 3 e-
- +
NO3 + 4 H + 3e NO + 2 H2O
2 I- I2 + 2 e- Ag. Reductor
2
4 H2 O
o
-
2I I2 + 2 e-
3 x (2 I- I2 + 2 e-)
6 I- 3 I2 + 6 e-
2 I- I2 + 2 e- Ag. Reductor
3
6 H2O
91
2 I- I2 + 2 e-
3 x (2 I- I2 + 2 e-)
6 I- 3I2 + 6 e-
4.2 Balancee por medio de la media reacción e indique cuál es el agente oxidante
y cuál el agente reductor.
Soluciones:
a) o o
+ - + + - + -
Bi2O3 + K OH + K ClO K BiO3 + K Cl + H2O
Como está en medio alcalino por contener iones OH - (KOH), se deben eliminar
los H+ agregando en ambos miembros de cada Semi-reacción tantos OH- como
H+ haya, luego combinar los H+ para formar H2O y eliminar el H2O duplicando en
ambos miembros.
92
6 H2 O
2 H2O
2
Bi2O3 + 6 OH- 2 BiO3- + 6H+ + 3 H2O + 4 e-e
o o
Cl2 + K+ OH- K+ ClO3- + K+ Cl- + H2O
o o
Cl2 + 6 H2 O 2 ClO3- + 12 H+ + 10 e-
o
Cl2 + 2 e- 2 Cl-
o
1 x (Cl2 + 6 H2O + 12 OH- 2 ClO3- + 12 H+ + 12 OH- + 10 e-)
6
12 H2O
o
5 x (Cl2 + 2 e- 2 Cl-)
o
Cl2 + 12 OH- 2 ClO3- + 6 H2O + 10 e-)
o
5 Cl2 + 10 e- 10 Cl-
93
o
6 Cl2 + 12 OH- 2 ClO3- + 6 H2O + 10 Cl-
Simplificando tenemos:
o
3 Cl2 + 6 OH- ClO3- + 3 H2O + 5 Cl-
c) o o o o
C + H+NO3- CO2 + NO2 + H2 O
Esta reacción esta en solución ácida por la presencia de HNO 3 Ácida trioxonítrico
(v) o Trioxonitrato (v) de hidrógeno, tradicionalmente llamado ácido nítrico. Se
escriben las reacciones iónicas parciales de los agentes: oxidante y reductor.
o
1 x (C + 6H2O CO2 + 4 H+ + 4 e-) Ag. Reductor.
o
4 x (NO3- + 2 H+ + e- NO2 + H2O) Ag. Oxidante.
o
C + 2 H2 O CO2 + 4 H+ + 4 e-
4 2
4 NO3- + 8 H+ + 4 e- 4 NO2 + 4 H2O)
C + 2 H 2 O + 4 e- CO2 + 4 H+
94
2
4HNO3 + 4 H+ 4 NO2 + 4 H2O + 4 e-
AJUSTE DE ECUACIONES
Todo proceso redox requiere del ajuste estequiométrico de los componentes de
las semirreacciones para la oxidación y reducción.
95
PRACTICAS DE LABORATORIO
➢ REACCION DE LOS METALES EN DIFERENTES
SUSTANCIAS
MATERIAL
✓ Seis tubos de ensayo
✓ Pipeta de 5ml
SUSTANCIAS
✓ Trozos de metales
✓ Agua destilada
✓ Alcohol
✓ Cetona
✓ Acido clorhídrico al 50%
✓ Hidróxido de sodio al 50%
✓ Cloruro de sodio al 50%
PROCEDIMIENTO
1) Colocar en cada uno de los tubos de ensayo una muestra de los diferentes
metales
96
Tabla 1
97
➢ CONDUCTIVIDAD ELECTRICA (experimento 1)
MATERIAL
7 vasos de p.p. de 100 ml
1 vaso de p.p. de 400 ml
1 porta pilas de 4 pilas tipo AA
4 pilas AA
1 socket con foco miniatura
2 extensiones con caimán
REACTIVOS
Solución al 30% en volumen de:
Na Cl, KNO3, azúcar
Solución al 50% en volumen de:
HCL, acido acético, alcohol, tetacloruro de carbono
PROCEDIMIENTO
1) Marque los vasos de precipitado de 100 ml, indicando en cada uno el
reactivo que se depositara en el
2) Vierta en cada uno 50 ml de la solución problema
3) El vaso de p.p. se usara para lavado de las terminales de los
caimanes
4) Montar el circuito con el porta pilas y el socket
5) Introducir las ´puntas del caimán en la solución, lave las puntas del
caimán
6) Repita esta paso en cada solución
7) Llene la tabla
98
solución azúcar Nitrato Cloruro alcohol Acido Acido
de de acético clorhídrico
potasio sodio
CUETIONARIO
99
Solución Tipo de enlace electronegatividad electronegatividad
Na Cl Iónico Na 0.9
Cl y h Iónico O 3.5
Cl y O Covalente C 2.5
Cl y Cl covalente H 2.1
(Experimento 2)
MATERIAL
• Mechero de alcohol
• Pinzas largas
• Vidrio de reloj
• Capsula de porcelana
REACTIVOS
• Nitratos y cloruros de Na, K, Ca, Cu
• Acido clorhídrico
PROCEDIMIENTO
100
1) Colocar cada una de las sustancias en cada libro de reloj
TABLA
101
CUESTIONARIO
R= acido clorhídrico
R= acido clorhídrico
➢ CRISTALOGRAFIA
Material o instrumento que sirve para que algo se apoye sobre el; o para
mantenerlo en una determinada posición
¿QUE ES UNA REGILLA DE ASBESTO?
Sirve para que algún objeto se apoye sobre el, a la hora de calentar una sustancia
en un recipiente de vidrio etc...
¿QUE ES UNA LAMPARA DE ALCOHOL?
Aquella que produce calor, mediante el alcohol; esta sirve para calentar objetos y
sustancias
SUBLIMACION
Para el experimento anterior se llevo acabo la cristalización por medio del método
de sublimación.
102
Se usa para separar dos sólidos, uno de ellos debe de ser sublimable, es decir,
capaz de pasar al estado gaseoso sin pasar por el liquido; por ejemplo, la mezcla
CRIS
TALI
ZACI
ON
Es el
proces
o por
el cual
respecto.
103
CUBICO
Los ejes del cristal son perpendiculares entre si; los lados de las caras miden lo
mismo y las redes cubicas pueden ser simples, centradas en el cuerpo o
centradas en las caras. El 12% de los minerales cristalizan en este sistema cubico,
como el cobre, la plata o el oro.
TETRAGONAL
Al igual que en el sistema cubico, los ejes del cristal, en el sistema tetragonal, son
perpendiculares entre si, solo que ahora únicamente dos de los lados de las caras
miden lo mismo, siendo el tercero diferente.
Estas redes del sistema tetragonal pueden ser simples o centradas en el cuerpo.
Al sistema tetragonal pertenecen el 10% de los minerales, entre ellos, el circon, el
rutilo, y la calcopirita.
ORTORROMBICO
En este sistema los tres ejes cristalinos también son perpendiculares entre si, pero
los tres lados de cada cara ¾ de largo, ancho y alto tienen diferentes valores.
En este sistema cristalizan el azufre, el topacio y otros.
104
MONOCLINICO
A diferencia de los tres sistemas anteriores, en este dos de los ejes cristalinos no
son perpendiculares entre si; pero el tercero es perpendicular a los primeros dos, y
los tres lados de cada cara son distintos. Las redes mono cíclicas pueden ser
simples o centradas en la base.
EXPOSICIONES
Reacción ácido-base
Una reacción ácido-base o reacción de neutralización es una reacción química que
ocurre entre un ácido y una base. Existen varios conceptos que proporcionan
definiciones alternativas para los mecanismos de reacción involucrados en estas
reacciones, y su aplicación en problemas en disolución relacionados con ellas.
A pesar de las diferencias en las definiciones, su importancia se pone de manifiesto
como los diferentes métodos de análisis cuando se aplica a reacciones ácido-base
de especies gaseosas o líquidas, o cuando el carácter ácido o básico puede ser algo
menos evidente. El primero de estos conceptos científicos de ácidos y bases fue
proporcionado por el químico francés Antoine Lavoisier, alrededor de 1776.
Definición de Lavoisier
Dado que el conocimiento de Lavoisier de los ácidos fuertes estaba restringido
principalmente a los oxiácidos, que tienden a contener átomos centrales en un
alto estado de oxidación rodeados de átomos de oxígeno, tales como el HNO3 y
el H2SO4, y puesto que no era consciente de la verdadera composición de los ácidos
hidrácidos (HF, HCl, HBr, y HI), definió los ácidos en términos de su contenido
“oxígeno”, (que él llamó de esta forma a partir de las palabras griegas que significan
"formador de ácido" (del griego οξυς (oxys) que significa "ácido" o "sostenido" y
γεινομαι (geinomai) que significa "engendrar"). La definición de Lavoisier, se celebró
como una verdad absoluta durante más de 30 años, hasta el artículo de 1810 y
posteriores conferencias a cargo de Sir Humphry Davy en las que demostró la
carencia de oxígeno en el H2S, H2Te y los hidrácidos.
[editar]Definición de Liebig
105
Esta definición fue propuesta por Justus von Liebig, aproximadamente en
1838,2 sobre la base de su extensa obra acerca de la composición química de
los ácidos orgánicos. Esto acabó con la distinción doctrinal entre ácidos basados en
el oxígeno y ácidos basados en hidrógeno, iniciada por Davy. Según Liebig, un ácido
es una sustancia que contiene hidrógeno que puede ser reemplazado por un
metal.3 La definición de Liebig, aún siendo completamente empírica, se mantuvo en
uso durante casi 50 años, hasta la adopción de la definición de Arrhenius.4
Definición de Arrhenius
Svante Arrhenius.
La definición de Arrhenius de las reacciones ácido-base es un concepto ácido-base
más simplificado desarrollado por el químico sueco Svante Arrhenius, que fue
utilizado para proporcionar una definición más moderna de las bases que siguió a su
trabajo con Friedrich Wilhelm Ostwald en el que establecían la presencia
de iones en solución acuosa en 1884, y que llevó a Arrhenius a recibir el Premio
Nóbel de Química en 1903 como "reconocimiento de sus extraordinarios servicios...
prestados al avance de la química por su teoría de la disociación electrolítica".5
Tal como se definió en el momento del descubrimiento, las reacciones ácido-base se
caracterizan por los ácidos de Arrhenius, que se disocian en solución acuosa
106
formando iones hidrógeno (H+), reconocidos posteriormente como ión
hidronio (H3O+),5 y las bases de Arrhenius que forman aniones hidróxido (OH−). Más
recientemente, las recomendaciones de la IUPAC sugieren ahora el término más
nuevo de "oxonio" ,6 en lugar de el también aceptado y más antiguo de
"hidronio"7 para ilustrar los mecanismos de reacción, tales como los definidos en las
definiciones de Bronsted-Lowry y sistemas solventes, más claramente que con la
definición de Arrhenius que actúa como un simple esquema general del carácter
ácido-base.5 La definición de Arrhenius se puede resumir como "los ácidos de
Arrhenius forman iones hidrógeno en solución acuosa, mientras que las bases de
Arrhenius forman iones hidróxido".
La tradicional definición acuosa de ácido-base del concepto de Arrhenius se describe
como la formación de agua a partir de iones hidrógeno e hidróxido, o bien como la
formación de iones hidrógeno e hidróxido procedentes de la disociación de un ácido
y una base en solución acuosa:
(En los tiempos modernos, el uso de H+ se considera como una abreviatura de H3O+,
ya que actualmente se conoce que el protón aislado H+ no existe como especie libre
en solución acuosa.)
Esto conduce a la definición de que, en las reacciones ácido-base de Arrhenius, se
forma una sal y agua a partir de la reacción entre un ácido y una base. 5 En otras
palabras, es una reacción de neutralización.
Definición de Brønsted-Lowry
107
La definición de Brønsted-Lowry, formulada independientemente por sus dos
autores Johannes Nicolaus Brønsted y Martin Lowry en 1923, se basa en la idea de
la protonación de las bases a través de la desprotonación de los ácidos, es decir, la
capacidad de los ácidos de "donar" iones hidrógeno (H +) a las bases, quienes a su
vez, los "aceptan".8 A diferencia de la definición de Arrhenius, la definición de
Brønsted-Lowry no se refiere a la formación de sal y agua, sino a la formación
de ácidos conjugados y bases conjugadas, producidas por la transferencia de un
protón del ácido a la base.5 8
En esta definición, un "ácido es un compuesto que puede donar un protón, y
una base es un compuesto que puede recibir un protón". En consecuencia, una
reacción ácido-base es la eliminación de un ion hidrógeno del ácido y su adición a la
base.9 Esto no se refiere a la eliminación de un protón del núcleo de un átomo, lo que
requeriría niveles de energía no alcanzables a través de la simple disociación de los
ácidos, sino a la eliminación de un ion hidrógeno (H+).
La eliminación de un protón (ion hidrógeno) de un ácido produce su base conjugada,
que es el ácido con un ion hidrógeno eliminado, y la recepción de un protón por una
base produce su ácido conjugado, que es la base con un ion hidrógeno añadido.
Por ejemplo, la eliminación de H+ del ácido clorhídrico (HCl) produce el anión
cloruro (Cl−), base conjugada del ácido::
HCl → H+ + Cl−
La adición de H+ al anión hidróxido (OH−), una base, produce agua (H2O), su ácido
conjugado:
H+ + OH− → H2O
Así, la definición de Brønsted-Lowry abarca la definición de Arrhenius, pero también
extiende el concepto de reacciones ácido-base a sistemas en los que no hay agua
involucrada, tales como la protonación del amoníaco, una base, para formar el catión
amonio, su ácido conjugado:
H+ + NH3 → NH4+
Esta reacción puede ocurrir en ausencia de agua, como en la reacción del amoníaco
con el ácido acético:
108
Esta definición también proporciona un marco teórico para explicar la disociación
espontánea del agua en bajas concentraciones de iones hidronio e hidróxido:
600px
Entonces, la fórmula general para las reacciones ácido-base, de acuerdo a la
definición de Brønsted-Lowry, es:
AH + B → BH+ + A−
donde AH representa el ácido, B representa la base, y BH + representa el ácido
conjugado de B, y A− representa la base conjugada de AH.
[editar]Definición de Lewis
Artículo principal: Ácidos y bases de Lewis
La definición de Lewis de las reacciones ácido-base, propuesta por Gilbert N.
Lewis en 192310 es además, una generalización que comprende la definición de
Brønsted-Lowry y las definiciones de sistema solvente.11 En lugar de definir las
reacciones ácido-base en términos de protones o de otras sustancias enlazadas, la
propuesta de Lewis define a una base (conocida como base de Lewis) al compuesto
que puede donar un par electrónico, y un ácido (un ácido de Lewis) como un
compuesto que puede recibir dicho par electrónico. 11
109
entran dentro de ninguna de las otras definiciones de reacciones ácido-base. Por
ejemplo, un catión plata se comporta como un ácido con respecto al amoníaco, que
se comporta como una base, en la siguiente reacción:
110
2 SbCl3 SbCl2+ + SbCl4−
Un soluto que ocasiona un aumento en la concentración de los cationes solvonio y
una disminución en los aniones solvato es un ácido, y uno que hace lo inverso es
una base. En consecuencia, enamoníaco líquido, el KNH2 (que suministra NH2-) es
una base fuerte, y el NH4NO3 (que suministra NH4+) es un ácido fuerte. En dióxido de
azufre líquido, los compuestos de tionilo (que suministran SO2+) se comportan como
ácidos, y los de sulfitos (que suministran SO32−) se comportan como bases.
Las reacciones ácido-base no acuosas en amoníaco líquido son similares a las
reacciones en agua:
Definición de Usanovich
La definición más general es la del químico ruso Mikhail Usanovich, y puede ser
resumida como que un ácido es cualquier especie química que acepta especies
negativas o dona especies positivas, y una base lo inverso. Esto tiende a solaparse
con el concepto de reacción redox (oxidación-reducción), por lo que no goza del
favor de los químicos. Esto se debe a que las reacciones redox se enfocan mejor
como procesos físicos de transferencia electrónica, en lugar de procesos de
formación y ruptura de enlaces, aunque la distinción entre estos dos procesos es
difusa.
Definición de Lux-Flood
Esta definición, propuesta por el químico alemán Hermann Lux12 13 en 1939,
mejorada posteriormente por Håkon Flood alrededor de 194714 y ahora usada
111
comúnmente en geoquímica yelectroquímica modernas de sales fundidas, describe a
un ácido como un aceptor de iones óxido, y una base como un donante de iones
óxido. Por ejemplo:15
Los electrólitos pueden ser débiles o fuertes, según estén parcial o totalmente
ionizados o disociados en medio acuoso. Un electrolito fuerte es toda sustancia
que al disolverse en agua lo hace completamente y provoca exclusivamente la
formación de iones con una reacción de disolución prácticamente irreversible. Un
electrolito débil es una sustancia que al disolverse en agua lo hace parcialmente y
produce iones parcialmente, con reacciones de tipo reversible.
Los electrólitos juegan un papel importante en los seres vivos. Ayudan a mantener
112
el fluido adecuado y el balance ácido-base dentro del cuerpo. Algunos de los
cationes biológicos más importantes son Na+, K+, Ca^2+ y Mg. Además del Cl-, el
O^2- y el S^2-, los aniones más importantes son los aniones poliatómicos. Un ión
poliatómico es un ión que contiene más de un átomo. Ejemplos de iones
poliatómicos son, el ión bicarbonato (HCO3-), que es un anión compuesto de cinco
átomos, al igual que el ion sulfato (SO4^2-); el catión amonio (NH4+) compuesto
por cinco átomos, etc.Los electrolitos son unas substancias, que al disolverse en
el agua de las células del cuerpo se rompen en pequeñas partículas que
transportan cargas eléctricas. El papel que juegan es el de mantener el equilibrio
de los fluidos en las células para que éstas funcionen correctamente. Los
electrolitos principales son el sodio, el potasio y el cloro, y en una medida menor el
calcio, el magnesio y el bicarbonato.
INTRODUCCIÓN
Si una corriente eléctrica pasa por un alambre de cobre, el alambre no cambia, en
tanto que los electrones fluyen por el alambre en todo su recorrido. El número de
electrones en el alambre no varia y no hay cambio químico. Por otra parte, cuando
una corriente pasa por a través de una solución electrolítica. Los electrones libres
no fluyen por la solución, la corriente en este caso es transportada por iones y en
cada electrodo hay reacciones químicas.
En el siguiente trabajo analizaremos algunas de las propiedades de
las soluciones electrolíticas y observaremos las teorías que explican
elcomportamiento estudiado en estas soluciones, también estudiaremos las
distintas disociaciones que se dan en ácidos polipróticos y bases polihidroxilicas
además estudiaremos como se da el producto iónico del agua, y sus propiedades
ácido base, además analizaremos el índice de acidez o basicidad de las
soluciones a través del calculo del pH.
OBJETIVOS
• GENERAL
113
• Conocer la importancia de un indicador en la medición de la acidez o
basicidad de una solución.
EL pH Y pOH
El concepto de pH (Potencial de Hidrógeno) fue definido por primera vez por
Soren Poer Lauritz Sorensen (1868-1939) Bioquímico danés, originalmente
Sorensen. En el año de 1909.
La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes
concentraciones del ión (H+) (ión Hidrógeno), en varias soluciones sin necesidad
de utilizar números en forma exponencial, debido a que con frecuencia son
números muy pequeños y por lo tanto es difícil trabajar con ellos, fue así entonces
que se decidió trabajar con números enteros positivos.
El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración
del ión hidrógeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la
ecuación:
pH = - log [H+]
El logaritmo negativo proporciona un número positivo para el pH, además el
termino [H+] corresponde a la parte numérica de la expresión para la
concentración del ión hidrógeno. Debido a que el pH solo es una manera de
expresar la concentración del ión hidrógeno, las disoluciones ácidas y básicas
(25°C), pueden identificarse por sus valores de pH como sigue:
• Disoluciones acidas: [H+] > 1,0 x 10-7M, pH < 7.00
• Disoluciones básicas: [H+] < 1,0 x 10-7M, pH > 7.00
• Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7M, pH = 7.00
114
= - [log 6,0 + log 10 –5]
pH = -0,78 + 5 = 4,22
Una escala semejante a la escala del pH puede usarse para expresar la
concentración del ión hidroxilo de las soluciones.
El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentración molar de iones
(OH) es decir:
pOH : - log [OH-]
El pH y el pOH se relacionan así:
[H3O+] [OH-]= 10-14; log [H3O+] [OH-]= log 10-14
Luego log [H3O+] + log [OH-]= - 14 (- log [H3O+])+ (- log [OH-]) = 14
y decir: pH + pOH = 14
Ejemplo 2: Cual es el pH y pOH de una solución 0,0001 M de hidroxido de sodio.
Solución:
El NaoH es un electrolito fuerte, su disociación es : NaoH Na+ + OH-
Hallemos entonces inicialmente el pOH así:
pOH = - log [OH-]
pOH = - log [1 x 10-4]
pOH = - [log 1 + log 10-4]
pOH = - log 1 – (-4) log 10
pOH = 0 – (- 4) log 10
pOH = 0 – (- 4) . 1
pOH = 4
Como la suma del pH y pOH en una solución es igual 14, el pH puede
determinarse, restando de 14 el valor de pOH. En este caso:
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 4
pH = 10
R/ El pH de la solución es 10 y el pOH = 4, lo cual indica que la solución es básica
ya que el pH > 7.
Este tipo de notación se ha extendido para incluir el término pK, que se refiere a
constantes de equilibrio, por lo tanto pKa y PKb se refieren a los logaritmos
negativos de las constantes de disociación de ácido y base, respectivamente.
Debería observarse explícitamente que el valor de pK para un ácido o base dados
115
es una constante a una temperatura dada, sin embargo, los valores de pH y pOH
varían progresivamente.
Ejemplo 3.
Calcule el pH de una solución 0,5 F de NH4OH si PKb = 1,8 x 10 -5
Solución:
NH3 + H2O NH4+ + OH -
Inicio 0,5 0 0
Rx X X X
Equil 0,5- x X X
Inicial Rx Equilib
[NH4+] = 0 X X
[OH -] = 0 X X
116
Un acido debil de formula HA tiene un pH = 5,3 cuando su concentración es 0,1 F
¿Cual es su constante de disociación?
HA + H2O H3O+ + A-
[H3O+] = 0 X X
[A] = 0 X X
1 x 100 0 1 x 10-14 14
1 x 10-1 1 1 x 10-13 13
117
1 x 10-2 2 1 x 10-12 12
1 x 10-3 3 1 x 10-11 11
1 x 10-4 4 1 x 10-10 10
1 x 10-5 5 1 x 10-9 9
1 x 10-6 6 1 x 10-8 8
1 x 10-8 8 1 x 10-6 6
1 x 10-9 9 1 x 10-5 5
1 x 10-10 10 1 x 10-4 4
1 x 10-11 11 1 x 10-3 3
1 x 10-12 12 1 x 10-2 2
1 x 10-13 13 1 x 10-1 1
1 x 10-14 14 1 x 100 0
INDICADORES
La determinación del pH de una solución es un problema usual en
el laboratorio químico, que se resuelve de manera aproximada mediante
el empleo de un indicador.
Un indicador es un compuesto orgánico en propiedades de ácido débil o base
débil, cuyo ión y la molécula correspondiente presentan coloraciones diferentes.
El pH medio, al actuar sobre el equilibrio de estas dos formas hacen que los
mismos capten o liberen iones OH- o H+, variando la coloración del medio; el
cambio de color del indicador se denomina viraje.
Una serie de pigmentos naturales presentan un color en disoluciones ácidas y otro
color en disoluciones básicas, por ejemplo el pigmento tornasol tiene color rojo en
disoluciones ácidas y color azul en disoluciones básicas.
Muchos colorantes sintéticos tienen colores que son sensibles a la concentración
de iones hidrozonio, por ejemplo: el dimitrofenol C6H4N2O5 es incoloro en
118
disoluciones fuertemente ácidas y amarillo en disoluciones básicas y débilmente
ácidas.
Veamos el comportamiento de un indicador tipo ácido débil RH, el tornasol. En
solución muy divididas en agua, las moléculas RH se ionizan, en poca extención
de acuerdo con la ecuación:
RH + H2O ↔ R- + H3O+
Rojo → Azul
Si nos encontramos en un medio ácido rico en iones H3O+ los iones R- se
combinan con los iones H3O+ para dar moléculas de RH, y el equilibrio iónico
anterior se desplaza hacia la izquierda, aumentando la concentración de RH y
disminuyendo la de R-, con lo que la solución toma el color rojo de las moléculas
RH.
Por el contrario, si el medio es básico por adición de iones OH- , los iones H3O+,
que provienen de la ionización de las moléculas RH, se combinan con los iones
OH- para dar agua, el equilibrio iónico se desplaza hacia la derecha, las moléculas
de RH desaparecen de la solución aumentando la concentración de R- con lo que
la solución toma el color azul de iones R.
Preparando disoluciones de ácidos y bases fuertes de concentraciones conocidas,
podemos establecer una serie de disoluciones de pH conocido y estas pueden
usarse para examinar el intervalo de pH dentro del que los indicadores naturales y
sintéticos experimentan cambios de color.
La mayoría de los indicadores cambian completamente de color en un intervalo de
pH de unos 2 unidades, de modo que observando el color que presentan una serie
de indicadores añadidos a una disolución de pH desconocido, es posible definir el
pH de la solución entre 2 valores que difieren en una unidad de pH.
La determinación del pH se debe a que la especie molecular del indicador tiene un
color y la especie ionica tiene otro color y de esta manera la especie cuya
concentración prima dará el color a la solución.
Si el indicador es ácido, su equilibrio puede representarse mediante la ecuación:
HIn + H2O In- + H3O+
Un caso particular podría se el de la fenolftaleina cuya especie molecular HIn es
incolora y la especie disociada In- es roja. De acuerdo al principio de lechetelier si
el indicador se agrega una solución ácida que contiene los iones H3O+, su
equilibrio se desplaza mucho en sentido contrario, predominando la especie
molecular sobre la ionica, por el contrario si se agrega a una solución básica el
equilibrio se desplaza en sentido directo y predomina la especie ionica que dará el
color a la solución.
En el caso de que el indicador sea básico, su equilibrio puede representarse
mediante la expresión:
In OH In+ +OH-
119
Y de acuerdo al principio de lechatelier, la especie molecular ( In OH) prima en
medio básico y la iónica (In+) en medio ácido.
PROPIEDADES DE ALGUNOS INDICADORES.
120
• Agua molecular (H2O)
• Protones hidratados (H3O+)
• Iones hidroxilo (OH-)
Ejemplo:
Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar"
• Disociación del H2O
• 2 H2O H3O+ + OH-
Este equilibrio existe en agua pura y en todas las soluciones acuosas diluidas; se
le aplica la siguiente expresión de la constante de equilibrio
Kw = [H3O+] [OH-]
[H2O]2
la ecuación se puede reordenar de la siguiente manera
K [H2O]2 = [H3O+][OH-]
Sin embargo la concentración de agua (H2O) puede considerarse como constante,
el termino Kw se define como K [H2O]2 por lo tanto
K = [H3O+][OH-]
Se debe tener en cuenta que este equilibrio solo se establece en solución
acuosas.
El Kw.
En la ecuación anterior introducimos la constante (Kw) la cual vendría siendo la
constante de disociación o producto ionico del H2O.
Se ha descubierto que la concentración molar del H2O es 55,55gr. y que ha 25oC
el valor Kw es 1,8 x 10 –16, Sustituyendo este valor en la ecuación 5 quedaría:
[H+] [OH-] = 1,8 x 10 –16 x 55,55 = 10 – 14
De esta manera en el caso del H2O pura
[H+] = [OH-] = 10 – 7 moles / L
o lo que es lo mismo
[H3O+] = [OH-] = 10 – 7 moles / L
Debido a que las concentraciones de ambos iones son iguales en todo solución
diluida tendremos que:
[H+] = [OH-] es decir [H+].[H+] = = [H+]2 = 10 – 14 mol2 / L2
como el valor de Kw es muy pequeño queda introducido en la ecuación del
equilibrio.
Constante de disociación para el H2O respecto a un acido o base
121
• para el H2O pura [H3O1] = [OH-] = 10-7
• H2O mas adición de un acido: [H3O1] > [OH-] ≠ 10-7
• H2O mas adición de una base: [H3O+] < [OH-] ≠ 10-7
122
Los ácidos polipróticos son ácidos que tienen más de un hidrogeno ionizable.
Estos ácidos disocian en mas de una etapa y cada etapa presenta su propia
constante de equilibrio.
Como ilustración observemos el H3PO4 en el agua.
Si tenemos una solución 0,1 M.
La especie resultante serian:
H3PO4 + H2O H3O++ H2PO4-1
H2PO4-1 + H2O H3O++ HPO2-2
HPO4-2 + H2O H3O++ PO2-3
Entonces las constantesde ionización serían:
K1= [H3O+] [H2PO4-1] = 7,1 x 10-3
[H3PO4]
K2= [H3O+] [H PO4-2] = 6,3 x 10-8
[H2PO4-]
K3= [H3O+] [PO4-3] = 4,2 x 10-13
[HPO4-2]
Debemos tener en cuenta que cada disociación sucesiva es menor que la que le
procede, esto debido a que entre más negativa es la especie, es más difícil
retirarle un protón.
Esto nos dice que la mayor parte del H3O+ se forma en la primera y segunda
ionización.
Observemos que Kd = [H3O+1] [H2PO4-] =
[H3PO4]
Como Kd es muy grande, la ionización es extensa y no se puede aproximar a la
concentración de equilibrio H3PO4 desde su concentración inicial. Esto nos
produce una ecuación cuadrática.
123
[H3O+]
Y esta la incluiremos en la expresión para la tercera ionización, suponiendo que
H3O+ es un resultado de la primera ionización. Entonces:
[PO4-3] = Ka3 [H PO4-2] = (4,2 x 10 –13) (6,3 x 10-8)
[H3O+] (2,3 x 10 –2)
= 1,2 x 10 –19 M
Otro ejemplo podría ser el del
H2S + H2O ↔ H3O+ + HS-
HS- + H2O ↔ H3O+ + S-2
Y se distribuye de igual manera al ejemplo anterior.
Las bases polihidroxilicas pueden producir en su ionización, mas de un ión
oxhidrilo, en la naturaleza se encuentran pocos compuestos polihidroxilico en
solución, pero los que hay los tratamos de la misma forma que con los ácidos
polipróticos.
CONCENTRACION DE H’ AL AÑADIR ACIDOS A BASES FUERTES.
Al disolver un ácido fuerte en agua, genera iones hidronio o protonos.
HA + H2O →H3O- + A-
y claro al añadir una base fuerte se generan iones hidroxilo:
NaOH + H2O → H2O + 0H + Na-
AI ser electrolitos fuertes, se ionizan completamente en agua y por tanto
incrernentan ia concentración de H3O+ o de OH- eu proporción directa a ia
cantidad añadida.
Por ejemplo al añadir O.l moles de NaOH ai agua Ia concentración de OH será de
O.1+1x107 - O.l moles/L
Eu el caso anterior, cuál será la concentracíon:
Equilibrio principal
H2O(1) = H+(aq) + OH(aq)
O 0.1
x O.1+ x
Constante:
Kw=[H+][OH-]
Si suponemos que x es pequeña comparada con 0.1, y sustituimos tendremos:
Kw=[H+][OH-]=(x)(0.1)= 1x10-14
x=1x10-13M = pH
124
Es claro que
1 x 10-13 <<< 0.1
125
Estudiando las propiedades del agua se pudo notar que esta es una sustancia
anfótera es decir que se comporta como ácido o como base y su comportamiento
depende de la sustancia con la que actúe.
Para medir la acidez o basicidad de una solución se utiliza el pH, el cual está
relacionado con la concentración de ión Hidrógeno ( H+) de una solución. Se
observa que el pH aumenta a medida que [H+] disminuye, además las
disoluciones ácidas y básicas pueden identificarse a partir de sus valores de pH.
Siendo ácidas cuando [H+] > 1,0 x 10 –7M, Básicas cuando
[H+] < 1,0 x 10 –7M y neutras cuando [H+] = 1,0 x 10 –7M.
Una determinación aproximada de pH puede lograrse empleando los indicadores
que son colorantes ácidos o básicos (muy débiles) que tienen la propiedad de
cambiar su color en solución acuoja en un rango de pH.
BIBLIOGRAFIA
• GARZÓN Guillermo. Química General. Ejemplar 1
• CHANG Raimond. Química, 4ta edic. Edit. Mc Graw – Hill Mexico D.F.
1992.
• DILLARD C. Golbery David E. E Química, Reacciones, Estructuras,
Propiedades. Edit. Fondo educativo interamericano S.A.
Bogotá, México,Panamá 1997.
• SLOWINSKI, Masterton. Química General Superior 6 ta edic. Edit. Mc Graw
– Hill, México 1989.
• HUTCHINSON. Eric. Química. Los elementos y sus reacciones. 2ª Edición.
Editorial Reverté S.A. México 1968.
• Internet. Tareas gratis. com. www. coomeva.com.
Procesos electrolíticos
La electrólisis o electrolisis1 es el proceso que separa los elementos de un
compuesto por medio de la electricidad.
[editar]Proceso
▪ Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos,
o aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo),
mientras que los iones positivos, o cationes, son atraídos y se desplazan hacia
el cátodo (electrodo negativo).
126
Animación sobre la Electrolísis del Agua.
127
ejemplo es la refinación de metales. Si debido al flujo de la corriente loselectrodos
se tornan desiguales, es posible que ocurra una acción voltaica.
Aplicaciones
128
que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una corriente continua
por medio de una fuente de alimentación, tanto a la parte que va a ser recubierta
como al otro electrodo. Un ejemplo de deposición en varias capas es la del
cromado de los automóviles. En el cromado la electrodeposición consta de una
capa inferior de cobre, una intermedia de níquel y una capa superior de cromo.
129
Figura (1.2)
La batería (una pila) al arrancar electrones del cobre anódico, ocasiona oxidación
de este metal:
Cu (s) Cu2+(aq) + 2e-
Los electrones llegarán al cátodo impulsados por la batería. Una vez allí, reducirán
a los iones cúpricos presentes en el electrolito:
Cu2+(aq) + 2e- Cu (s)
De esta manera, en el cátodo se va formando un precipitado de cobre que se
deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie de la cucharilla. Existe
además una relación simple entre la cantidad de electricidad que pasa a través de
una celda electrolítica y la cantidad de sustancia depositada en el cátodo. Ambas
cantidades son directamente proporcionales (ley de electrólisis de Faraday).
La Protección Catódica (CP) es una tecnología que ha sido utilizada por décadas
en el mundo entero como una protección efectiva para estructuras metálicas
contra la devastación del óxido. De acuerdo a la Marina de los Estados Unidos de
América, la Protección Catódica es la mejor forma de control electrónico de la
corrosión. Es muy utilizada en las actividades navales para proteger estructuras
sumergidas y estructuras costeras. Se utiliza también ampliamente para proteger
los interiores de los tanques de almacenamiento de agua. En algunos casos como
en tuberías enterradas, la experiencia de campo ha demostrado que la CP es un
método tan efectivo de control y seguridad, que en ciertos países esta tecnología
es obligatoria por ley.
La oxidación es una reacción electroquímica causada por la presencia de
humedad, oxígeno, posiblemente contaminantes como fertilizantes, cemento,
tierra, etc., más la interacción de electrones (negativos) en libertad e iones
(positivos) del metal. Como en todo proceso electrónico, el lado positivo (el ánodo)
es agotado mientras el lado negativo (el cátodo) es protegido. La Protección
130
Catódica interfiere con esta interacción interrumpiendo el proceso de corrosión.
Existen dos métodos de Protección Catódica.
131
Este método también es efectivo siempre y cuando haya la presencia constante de
un electrolito.
Procesos galvanices
Fuente de alimentación:
es un transformador que baja el voltaje de 380 V, 220 V ó 110 V a tensiones
menores (de 0,1 a 12 V). Además, estos equipos poseen semiconductores (placas
de selenio, diodos y últimamente tiristores) que transforman la corriente alterna, en
corriente continua, que es la que se utiliza para estos procesos.
Esta fuente debe tener en lo posible un sistema de regulación de voltaje, puesto
que cada proceso tiene un rango de tensión en el que el resultado es óptimo.
Electrolito:
es una solución de sales metálicas, que serán las que servirán para comenzar el
proceso entregando iones metálicos, que serán reemplazados por el ánodo.
Por ejemplo, los baños de niquelado se componen de sulfato de níquel, cloruro de
níquel y ácido bórico. Los baños de cincado contienen cianuro de sodio, hidróxido
de sodio y soda cáustica (los alcalinos) o cloruro de cinc, cloruro de potasio y
ácido bórico (los ácidos).
Además se agregan a los electrolitos sustancias orgánicas como tensoactivos,
agentes reductores y abrillantadores: sacarina sódica, trietanolamina, formalina,
urea, sulfuro de sodio, carboximetilcelulosa y varios tipos de azúcares (derivados
por ejemplo de extractos del jarabe de maíz).
Ánodos:
son placas de metal muy puro, puesto que la mayoría de los procesos no resisten
las contaminaciones: níquel 99,997 %; cobre 99,95 %; zinc 99,98 %. Cuando un
ion entrega su átomo de metal en el cátodo, inmediatamente otro lo reemplaza
desprendiéndose del ánodo y viajando hacia el cátodo. Por lo que la principal
materia prima que se consume en un proceso de galvanizado es el ánodo.
Serie electromotriz
Han pasado ya 200 años desde aquellos días en que Volta y Galvani estaban
enfrascados en una controversia en la que cada uno utilizaba los mismos hechos
como apoyo a sus respectivas hipótesis. Uno veía a la rana como fisiólogo y
explicaba sus observaciones postulando la existencia de electricidad animal. Para
el otro, todo era un problema de física y consideraba a la rana como un simple
electrómetro que servía para detectar la electricidad generada por los metales en
contacto. Los dos tenían razón por cuanto a los mecanismos involucrados en la
generación de la electricidad, pero ambos estaban equivocados al suponer que
estos dos mecanismos eran mutuamente excluyentes.
Una diferencia de potencia se puede usar para suministrar energía, y con ello
sostener una corriente, en un circuito externo se llama fuerza electromotriz, (FEM)
término acuñado por Volta aunque se trata de una palabra equivocada, ya que no
es una fuerza.
134
Como fuente de fuerza electromotriz se entiende cualquier dispositivo capaz de
suministrar energía eléctrica dinámica, ya sea utilizando medios químicos, como
las baterías, o electromecánicos, como ocurre con los generadores de corriente
eléctrica
135
136
137
138
Potenciales estándar (reducción) en solución acuosa a 25 oC.
139
140
Celdas o Pilas galvánicas:
Las baterías o pilas galvánicas fueron inventadas en el año de 1800 por el físico
italiano Alessandro Volta. A partir del descubrimiento de Luigi Galvani de que el
anca de una rana colgada de un gancho de cobre experimenta una contracción
cuando se pone en contacto con la superficie de otro metal, lo cual fue
erróneamente interpretado por Galvani como electricidad animal. Volta descubrió
que cuando se ponen en contacto dos metales de diferente tipo se produce una
141
corriente eléctrica. Experimentando con diferentes tipos de metales Volta construyo
su primera batería mediante el apilamiento− de ahí el nombre de pila− en una
columna de vidrio, de placas alternadas de cobre, papel secante empapado en
salmuera, y zinc, sucesivamente hasta completar la columna. Finalmente al unir los
dos extremos mediante un cable conductor circula una corriente eléctrica al través
del cable. El descubrimiento de Volta hizo posible el manejo controlado de la
corriente eléctrica gracias a lo cual fue posible producir la electrólisis, que condujo a
importantes descubrimientos como la composición química del agua y de muchas
otras sustancias. En la actualidad existe un sinnúmero de artefactos, desde los
automóviles hasta los satélites, que dependen para su funcionamiento de diferentes
tipos de baterías eléctricas. Las celdas galvánicas producen energía eléctrica a
partir de ciertas reacciones químicas. Esta celda está formada por dos electrodos y,
al igual que en la celda electrolítica, la reducción ocurre en el cátodo y la oxidación
en el ánodo, pero difiere de ella, en que el cátodo y el ánodo están, cada uno, en
soluciones diferentes, ya que es esta celda la solución de iones Zn+², se encuentra
separada de la solución que contiene iones Cu+², por medio de una barrera porosa
a través de la cual pueden difundirse los iones. Esta separación se hace, porque de
esta forma es que se obtendrá la electricidad. La reacción se lleva a cabo hasta que
se cierra el interruptor que se encuentra en el circuito externo. La electricidad que
se produce es suficiente para encender una lámpara. El electrodo de Zn pierde
electrones, convirtiéndolo en ánodo y ocurriendo oxidación. El electrodo de Cu se
convierte en cátodo debido a que gana electrones, ocurriendo la reducción. es una
sustancia conductora llamada electrolito. A su vez, cada hemicelda está constituida
por un electrodo metálico y una solución de una de las sales del metal.
¿Cómo se producen las celdas galvánicas?
Una celda galvánica es un sistema que permite obtener energía a partir de una
reacción química de
óxido−reducción. Dicha reacción es la resultante de 2 reacciones parciales
(hemirreacciones) en las cuales un
elemento químico es elevado a un estado de oxidación superior (hemirreacción de
oxidación), a la vez que
otro elemento es reducido a un estado de oxidación inferior (hemirreacción de
reducción). Estos cambios de
estado de oxidación implican transferencia de electrones del elemento que se oxida
al elemento que se reduce.
El diseño constructivo en una pila determina que cada una de estas 2
hemirreacciones ocurra en
compartimentos independientes llamados hemiceldas. El medio que posibilita el
transporte interno de carga
eléctrica entre ambos compartimentos es una sustancia conductora llamada
electrolito. A su vez, cada
hemicelda está constituida por un electrodo metálico y una solución de una de las
sales del metal.
Para obtener energía eléctrica?
Para obtener energía eléctrica es necesario conectar los electrodos de la pila al
aparato que se desee hacer
funcionar mediante conductores eléctricos externos
142
4En estas condiciones la pila descarga externamente su energía, la que es
aprovechada por el aparato para su
funcionamiento, mientras que internamente se producen en los electrodos las
hemirreacciones mencionadas.
Se denominan electrodos a las superficies metálicas sobre las cuales se producen
las hemirreacciones de
oxidación y de reducción.
Ánodo : es el electrodo en el cual se produce la reacción de oxidación (el electrodo
negativo de la pila).
Cátodo : es el electrodo en el cual se produce la reacción de reducción ( el
electrodo positivo de la pila).
Transportación de la energía
En la conductividad eléctrica, la energía es transportada a través de la materia
mediante la conducción de
cargas eléctricas, mejor conocido como corriente eléctrica. Para producir esta
corriente se necesitan
conductores o portadores que conduzcan la corriente a través de los materiales y
para que exista una fuerza
capaz de ponerlos en movimiento. Estos portadores pueden ser electrones, si se
trata de metales, o los iones
positivos o negativos, si son soluciones electrolíticas.
El cobre es muy común en la conducción metálica. En los metales encontramos un
conjunto ordenado de
iones positivos inmerso en una nube de electrones. Los iones se encuentran
relativamente fijos y los
electrones se mueven libremente por todo el metal. Cuando un campo eléctrico
actúa sobre el metal, los
electrones se desplazan y transportan cargas eléctricas negativas.
La conducción eléctrica como tal se realiza de forma diferente. Las soluciones
electrolíticas, contienen iones
positivos y negativos, no hay electrones libres en solución. Los iones no tienen
posiciones fijas sino que son
libres de moverse por toda la masa de la solución. Cuando un campo eléctrico
actúa sobre una solución
electrolítica, los iones son atraídos según su carga y estos movimientos constituyen
la corriente eléctrica.
Tipos de pila
una de las primeras pilas eléctricas, la Pila Daniell. Una pila Daniell está formada
por un electrodo de zinc
sumergido en una disolución diluida de sulfato de zinc y otro electrodo de cobre
sumergido en una disolución
concentrada de sulfato de cobre. Ambas disoluciones están separadas por una
pared porosa. En esta situación
la tensión de disolución del zinc es mayor que la presión osmótica de los iones
Zn++ y el electrodo se
disuelve emitiendo Zn++ y quedando cargado negativamente. En la disolución de
sulfato de cobre, debido a
143
su alta concentración de iones Cu, depositándose Cu++ sobre el electrodo de este
metal que de este modo
queda cargado positivamente. En estas condiciones existirá una diferencia de
potencial de 1 voltio
aproximadamente entre ambos electrodos.
Similar a la anterior es la Pila de Volta, considerada la primera en su especie. En
esta los electrodos son
también zinc y cobre y el electrolito es ácido sulfúrico. Al disolverse ambos metales
en el ácido, el cobre
adquiere un potencial mayor que el zinc, estableciéndose por tanto una diferencia
de potencial de
aproximadamente 1 voltio entre ambos. Esta pila tiene el inconveniente de que al
desprenderse hidrógeno en
el proceso, este se deposita en parte sobre el cobre impidiendo el paso de
corriente, por lo que se dice que en
estas condiciones la pila se ha polarizado.
Otra pila basada en el mismo principio es la Pila Leclanché. En esta el electrolito es
una solución de cloruro
amónico (Cl NH4), siendo el electrodo negativo de zinc y el positivo una placa de
carbón rodeado de una
mezcla de bióxido de manganeso y carbón pulverizado introducido en un vaso de
paredes porosas. El bióxido
de manganeso actua como despolarizante, parta evitar el fenómeno de la
polarización citado en la pila de
Volta.
5La tensión de disolución del Zn hace a este disolverse formando cloruro de zinc y
adquiriendo el electrodo un
potencial negativo respecto a la solución. Los iones NH4+ del cloruro amónico se
descargan sobre el
electrodo de carbón produciendo NH3 e hidrógeno, el cual actuando sobre el
bióxido de manganeso (Mn O2)
lo reduce a óxido manganoso (Mn O).
Tenemos finalmente las denominadas pilas secas, que son las que normalmente
utilizamos. Estas son pilas de
Leclanché en las que la disolución de cloruro amónico y la mezcla de carbón y
bióxido de manganeso se ha
sustituido por una pasta formada por bióxido de manganeso, cloruro de zinc, carbón
de cok, agua y una
pequeña cantidad de grafito. El recipiente de zinc es el electrodo negativo y una
barra de carbón introducida
en la pasta el positivo. El cierre del recipiente se hace con una pasta no conductora
que lo hace hermético.
Puesto que son fuente de energía, las baterías tienen dos parámetros
fundamentales a tener en cuenta: el
voltaje y la capacidad. El voltaje en la mayoria de las baterías lo tienen ajustado a
1,5 V este valor puede
144
variarse. La capacidad de la batería viene medida en amperios hora, o más
generalmente en el caso de pilas
pequeñas en miliamperios hora (mAh).
A modo de ejemplo, 100 mAh indica que es posible obtener una corriente de 100
mA durante una hora (o 200
mA durante media hora) antes de que se agote la batería. Esta relación no es lineal,
pues una corriente más
elevada hace que se acorte la vida de la batería, mientras que una corriente más
suave puede alargar la
duración de la misma.
Ø Pila primaria : es una pila basada en una reacción química irreversible, y por lo
tanto, es una pila no
recargable (posee un solo ciclo de vida).
Ø Pila secundaria : es aquella pila basada en una reacción química reversible y, por
lo tanto, es recargable. Se
pueden regenerar sus elementos activos pasando una corriente eléctrica en sentido
contrario al de descarga.
Posee ciclos de vida múltiples.
Ø Pila botón : es una pila de tamaño reducido, de forma chata y redonda.
Ø Batería : se denomina así a una unidad productora de energía eléctrica,
constituida por varias pilas.
Pila de combustible: Mecanismo electroquímico en el cual la energía de una
reacción química se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila eléctrica o batería, una pila de
combustible no se acaba ni
necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y el oxidante le sean
suministrados desde fuera de la
pila
Los objetos se galvanizan para evitar la corrosión, para obtener una superficie dura
o un acabado atractivo,
para purificar metales (como en la refinación electrolítica del cobre), para separar
metales para el análisis cuantitativo o como es el caso de la electrotipia, para
reproducir un molde. Los metales que se utilizan normalmente en galvanotécnia
son: cadmio, cromo, cobre, oro, níquel, plata y estaño. Las cuberterías plateadas,
los accesorios cromados de automóvil y los recipientes de comida estañados son
productos típicos de galvanotécnia.
Ecuación de Nernst
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de
un electrodo cuando las condiciones no son las estándar (concentración 1 M,
presión de 1 atm, temperatura de 298 K ó 25 ºC). Se llama así en honor al
científico alemán Walther Nernst, que fue quien la formuló.
145
•
Ecuación
Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en
caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la
reacción; "[A]" y "[B]" ídem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de
moles de cada sustancia implicada en la reacción (coeficientes estequiométricos).
A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración unitaria, por lo
que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las células electroquímicas están relacionados con
las actividades de los reactivos y los productos de la reacción, que a su vez están
relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con
frecuencia se hace la aproximación de que las actividades son iguales a las
concentraciones molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto es una
aproximación y que como tal, puede conducir a resultados erroneos. Para una
reacción genérica:
146
Donde el subíndice ins indica que las actividades son instantáneas y no las
actividades de equilibrio. Por tanto, Q no es una constante, sino que está
cambiando de forma continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces Q = K.
El máximo trabajo que puede obtenerse, a presión y temperatura constantes, de
una celda viene dado por la variación de energía libre, ΔG
Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variación de energía libre
mediante la ecuación:
Donde
" " es 96485 culombios por mol de electrones y "n" es el número de electrones
asociados al proceso
Aplicación a pilas
147
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:
ΔE = ERedCatodo − ERedAnodo
Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo
tanto sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente
ecuación:
Estas versiones simplificadas son las más utilizadas para electrodos y pilas a
temperatura ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la
temperatura real y la expresada en la ecuación es despreciable.
Unidades
148
Las concentraciones no incluyen las unidades, por lo que el argumento del
logaritmo es adimensional.
Ley de Faraday
La Ley de inducción electromagnética de Faraday (o simplemente Ley de
Faraday) se basa en los experimentos que Michael Faraday realizó en 1831 y
establece que el voltaje inducido en uncircuito cerrado es directamente
proporcional a la rapidez con que cambia en el tiempo el flujo magnético que
atraviesa una superficie cualquiera con el circuito como borde:1
Vε
149
APLICACION DE LAS LEYES DE FARADAY
Se desea recubrir electrolíticamente una moneda metálica con una capa de cobre,
para lo cual se necesita que se depositen sobre ella 1,200 g de cobre metálico. Se
emplea como cátodo la moneda y como electrólito una disolución de sulfato de
cobre (II) (CuSO4 ) y se aplica a la cuba una tensión eléctrica que produce una
corriente de 0,4 A. Calcúlese el tiempo que debe durar el proceso para conseguir
el depósito deseado. (Masa atómica del cobre: M Cu = 63,54).
De acuerdo con las leyes de Faraday:
t = n.e.F/I
n es el número de moles depositados en la moneda, que en este caso se obtendrá
de la forma:
nº de moles = nº total de gramos/(nº de gramos/mol) = 1,200 g/(63,54 g/mol) =
1,89.10-2 moles
e es el número de carga del ion que se deposita, que para el cobre
(Cu ²+ + 2e- Cu) es igual a 2.
F es el valor del Faraday como unidad de carga, es decir, F = 96 486 C.
I es la intensidad de corriente igual a 0,4 A.
Sustituyendo los valores anteriores en la expresión de t resulta:
t = 1,89.10-2.2.96486/0,4 =9118 s 152 min
Radiactividad
150
La radiactividad (o radioactividad) ioniza el medio que atraviesa.Una excepción
lo constituye el neutrón, que no posee carga, pero ioniza lamateria en forma
indirecta. En las desintegraciones radiactivas se tienen varios tipos de
radiación: alfa, beta, gamma y neutrones.
La radiactividad puede considerarse un fenómeno físico natural por el cual algunos
cuerpos o elementos químicos, llamados radiactivos, emitenradiaciones que tienen
la propiedad de impresionar placas fotográficas, ionizar gases,
producir fluorescencia, atravesar cuerpos opacos a la luz ordinaria, etc. Debido a
esa capacidad, se les suele denominar radiaciones ionizantes (en contraste con
las no ionizantes). Las radiaciones emitidas pueden ser electromagnéticas, en
forma de rayos X o rayos gamma, o bien corpusculares, como pueden ser núcleos
de helio,electrones o positrones, protones u otras. En resumen, es un fenómeno
que ocurre en los núcleos de ciertos elementos, que son capaces de
transformarse en núcleos de átomos de otros elementos.
La radiactividad es una propiedad de los isótopos que son "inestables", es decir,
que se mantienen en un estado excitado en sus capas electrónicas o nucleares,
con lo que, para alcanzar su estado fundamental, deben perder energía. Lo hacen
en emisiones electromagnéticas o en emisiones de partículas con una
determinada energía cinética. Esto se produce variando la energía de sus
electrones (emitiendo rayos X) o de sus nucleones (rayo gamma) o variando el
isótopo (al emitir desde el núcleo electrones, positrones, neutrones, protones o
partículas más pesadas), y en varios pasos sucesivos, con lo que un isótopo
pesado puede terminar convirtiéndose en uno mucho más ligero, como
el uranioque, con el transcurrir de los siglos, acaba convirtiéndose en plomo.
La radiactividad se aprovecha para la obtención de energía nuclear, se usa en
medicina (radioterapia y radiodiagnóstico) y en aplicaciones industriales (medidas
de espesores y densidades, entre otras).
151
En 1896 Henri Becquerel descubrió que ciertas sales de uranio emiten radiaciones
espontáneamente, al observar que velaban las placas fotográficas envueltas en
papel negro. Hizo ensayos con el mineral en caliente, en frío, pulverizado, disuelto
en ácidos y la intensidad de la misteriosa radiación era siempre la misma. Por
tanto, esta nueva propiedad de la materia, que recibió el nombre de radiactividad,
no dependía de la forma física o química en la que se encontraban los átomos del
cuerpo radiactivo, sino que era una propiedad que radicaba en el interior mismo
del átomo.
El estudio del nuevo fenómeno y su desarrollo posterior se debe casi
exclusivamente al matrimonio de Marie y Pierre Curie, quienes encontraron otras
sustancias radiactivas: el torio, el polonio y elradio. La intensidad de la radiación
emitida era proporcional a la cantidad de uranio presente, por lo que Marie Curie
dedujo que la radiactividad es una propiedad atómica. El fenómeno de la
radiactividad se origina exclusivamente en el núcleo de los átomos radiactivos. Se
cree que se origina debido a la interacción neutrón-protón. Al estudiar la radiación
emitida por el radio, se comprobó que era compleja, pues al aplicarle un campo
magnético parte de ella se desviaba de su trayectoria y otra parte no.
Pronto se vio que todas estas reacciones provienen del núcleo atómico que
describió Ernest Rutherford en 1911, quien también demostró que las radiaciones
emitidas por las sales de uranio pueden ionizar el aire y producir la descarga de
cuerpos cargados eléctricamente.
Con el uso del neutrino, partícula descrita en 1930 por Wolfgang Pauli pero no
medida sino hasta 1956 por Clyde Cowan y sus colaboradores, consiguió
describirse la radiación beta.
En 1932 James Chadwick descubrió la existencia del neutrón que Pauli había
predicho en 1930, e inmediatamente después Enrico Fermi descubrió que ciertas
radiaciones emitidas en fenómenos no muy comunes de desintegración son en
realidad neutrones.
Radiactividad artificial
153
Clases de radiación ionizante y cómo detenerla.
Las partículas alfa (núcleos de helio) se detienen al interponer una hoja de papel.
Las partículas beta (electrones y positrones) no pueden atravesar una capa de
aluminio. Sin embargo, los rayos gamma (fotones de alta energía) necesitan una
barrera mucho más gruesa, y los más energéticos pueden atravesar el plomo.
154
2. Radiación gamma: Se trata de ondas electromagnéticas. Es el tipo más
penetrante de radiación. Al ser ondas electromagnéticas de longitud de
onda corta, tienen mayor penetración y se necesitan capas muy gruesas
de plomo u hormigón para detenerlas. En este tipo de radiación el núcleo
no pierde su identidad, sino que se desprende de la energía que le sobra
para pasar a otro estado de energía más baja emitiendo los rayos gamma,
o sea fotones muy energéticos. Este tipo de emisión acompaña a las
radiaciones alfa y beta. Por ser tan penetrante y tan energética, éste es el
tipo más peligroso de radiación.
Las leyes de desintegración radiactiva, descritas por Frederick Soddy y Kasimir
Fajans, son:
▪ Cuando un átomo radiactivo emite una partícula alfa, la masa del átomo (A)
resultante disminuye en 4 unidades y el número atómico (Z) en 2.
▪ Cuando un átomo radiactivo emite una partícula beta, el número atómico
(Z) aumenta o disminuye en una unidad y la masa atómica (A) se mantiene
constante.
▪ Cuando un núcleo excitado emite radiación gamma, no varía ni su masa ni
su número atómico: sólo pierde una cantidad de energía hν(donde "h" es
la constante de Planck y "ν" es la frecuencia de la radiación emitida).
Las dos primeras leyes indican que, cuando un átomo emite una radiación alfa o
beta, se transforma en otro átomo de un elemento diferente. Este nuevo elemento
puede ser radiactivo y transformarse en otro, y así sucesivamente, con lo que se
generan las llamadas series radiactivas.
Causa de la radiactividad
En general son radiactivas las sustancias que no presentan un balance correcto
entre protones o neutrones, tal como muestra el gráfico al inicio del artículo.
Cuando el número de neutrones es excesivo o demasiado pequeño respecto al
número de protones, se hace más difícil que la fuerza nuclear fuerte debida al
efecto del intercambio de piones pueda mantenerlos unidos. Eventualmente, el
desequilibrio se corrige mediante la liberación del exceso de neutrones o protones,
en forma de partículas α que son realmente núcleos de helio, y partículas β, que
pueden ser electrones opositrones. Estas emisiones llevan a dos tipos de
radiactividad, ya mencionados:
155
▪ Radiación α, que aligera los núcleos atómicos en 4 unidades másicas, y
cambia el número atómico en dos unidades.
▪ Radiación β, que no cambia la masa del núcleo, ya que implica la
conversión de un protón en un neutrón o viceversa, y cambia el número
atómico en una sola unidad (positiva o negativa, según si la partícula emitida
es un electrón o un positrón).
La radiación, por su parte, se debe a que el núcleo pasa de un estado excitado de
mayor energía a otro de menor energía, que puede seguir siendo inestable y dar
lugar a la emisión de más radiación de tipo α, β o γ. La radiación γ es, por tanto,
un tipo de radiación electromagnética muy penetrante, ya que tiene una alta
energía por fotón emitido.
Símbolo
156
El 15 de marzo de 1994, la Agencia Internacional de la Energía Atómica (AIEA) dio
a conocer un nuevo símbolo de advertencia de radiactividad con validez
internacional. La imagen fue probada en 11 países.
Contador Geiger
Un contador Geiger es un instrumento que permite medir la radiactividad de un
objeto o lugar. Cuando una partícula radiactiva se introduce en un contador
Geiger, produce un breve impulso de corriente eléctrica. La radiactividad de una
muestra se calcula por el número de estos impulsos. Está formado, normalmente,
por un tubo con un fino hilo metálico a lo largo de su centro. El espacio entre ellos
está aislado y relleno de un gas, y con el hilo a unos 1000 voltios relativos con el
tubo. Un ión o electrón penetra en el tubo (o se desprende un electrón de la pared
por los rayos X o gamma) desprende electrones de los átomos del gas y que,
debido al voltaje positivo del hilo central, son atraídos hacia el hilo. Al hacer esto
ganan energía, colisionan con los átomos y liberan más electrones, hasta que el
proceso se convierte en un alud que produce un pulso de corriente detectable.
Relleno de un gas adecuado, el flujo de electricidad se para por sí mismo o incluso
el circuito eléctrico puede ayudar a pararlo. Al instrumento se le llama un
"contador" debido a que cada partícula que pasa por él produce un pulso idéntico,
permitiendo contar las partículas (normalmente de forma electrónica) pero sin
decirnos nada sobre su identidad o su energía (excepto que deberán tener energía
suficiente para penetrar las paredes del contador). Los contadores de Van Allen
estaban hechos de un metal fino con conexiones aisladas en sus extremos.
donde:
157
desintegración es el cociente entre el número de desintegraciones por segundo
y el número de átomos radiactivos ( ).
Se llama tiempo de vida o tiempo de vida media de un radioisótopo el tiempo
promedio de vida de un átomo radiactivo antes de desintegrarse. Es igual a la
inversa de la constante de desintegración radiactiva ( ).
Al tiempo que transcurre hasta que la cantidad de núcleos radiactivos de un
isótopo radiactivo se reduzca a la mitad de la cantidad inicial se le conoce
como periodo de semidesintegración, período, semiperiodo, semivida o vida media
(no confundir con el ya mencionado tiempo de vida) ( ). Al final de
cada período, la radiactividad se reduce a la mitad de la radiactividad inicial. Cada
radioisótopo tiene un semiperiodo característico, en general diferente del de otros
isótopos.
Ejemplos:
Velocidad de desintegración
158
Dada la ley de desintegración radiactiva que sigue N(t) (ver Periodo de
semidesintegración), es evidente que:
donde:
Ley de la radiosensibilidad
159
elemento, erróneamente considera idénticos los tres tipos de radiaciones (alfa,
beta y gamma). Una radiación alfa o beta es relativamente poco peligrosa fuera
del cuerpo. En cambio, es extremadamente peligrosa cuando se inhala. Por otro
lado, las radiaciones gamma son siempre dañinas, puesto que se les neutraliza
con dificultad.
Radiación ionizanteeditar
Riesgos para la salud
El riesgo para la salud no sólo depende de la intensidad de la radiación y de la
duración de la exposición, sino también del tipo de tejido afectado y de su
capacidad de absorción. Por ejemplo, los órganos reproductores son 20 veces
más sensibles que la piel.
Zona Dosis
160
Zona amarilla de 0,025 a 1 mSv/h
161
factores de ponderación que dependen del órgano irradiado y del tipo de radiación
de que se trate.
La dosis efectiva permitida para alguien que trabaje con radiaciones ionizantes
(por ejemplo, en una central nuclear o en un centro médico) es de 100 mSv en un
periodo de 5 años, y no se podrán superar en ningún caso los 50 mSv en un
mismo año. Para las personas que no trabajan con radiaciones ionizantes, este
límite se fija en 1 mSv al año. Estos valores se establecen por encima del fondo
natural (que en promedio es de 2,4 mSv al año en el mundo).
Las diferencias en los límites establecidos entre trabajadores y otras personas se
deben a que los trabajadores reciben un beneficio directo por la existencia de la
industria en la que trabajan, y por tanto, asumen un mayor riesgo que las personas
que no reciben un beneficio directo.
Por ese motivo, para los estudiantes se fijan límites algo superiores a los de las
personas que no trabajan con radiaciones ionizantes, pero algo inferiores a los de
las personas que trabajan con radiaciones ionizantes. Para ellos se fija un límite
de 6 mSv en un año.
Además, esos límites se establecen en función de ciertas hipótesis, como es la del
comportamiento lineal sin umbral de los efectos de las radiaciones ionizantes
sobre la salud (el modelo LNT). A partir de este modelo, basado en medidas
experimentales (de grandes grupos de personas expuestas a las radiaciones,
como los supervivientes de Hiroshima y Nagasaki) de aparición de cáncer, se
establecen límites de riesgo considerado aceptable, consensuados con
organismos internacionales tales como la Organización Internacional del
Trabajo (OIT), y a partir de esos límites se calcula la dosis efectiva resultante.
Véase también: Modelo lineal sin umbral
Ejemplos de isótopos radiactivos naturales
Transmutación
La transmutación es un término relacionado con la alquimia, física y química que
consiste en la conversión de un elemento químico en otro.
Desde los tiempos de la Alquimia se creía que esto era posible a base de
reacciones químicas. Sobre todo desde que se conocía que la densidad del oro y
el plomo eran muy semejantes (ver: Piedra filosofal).
163
nuclear en donde los elementos van transmutándose en elementos de peso
atómico inferior hasta que su núcleo se vuelve estable (normalmente en plomo).
El fenómeno contrario, la transmutación en elementos de mayor peso atómico, se
da también a altas temperaturas como las que se registran en el sol,
denominándose a dicho proceso fusión nuclear
Defecto de masa
El defecto de masa en los núcleos atómicos es la diferencia entre su masa
medida experimentalmente y la indicada por su número másico A: :Masa(A,Z)
= Masa Experimental + Defecto de Masa
Sucede cuando los nucleones se agrupan para formar un núcleo, que pierde una
pequeña cantidad de masa, es decir, hay un defecto de masa. Este defecto de
masa se libera en forma (a menudo radiante) de energía según la relación E = mc
2 , por lo que la energía de enlace = masa defecto × c 2.
Esta energía es una medida de las fuerzas que mantienen los nucleones juntos, y
que representa la energía que deben ser suministrados por el medio ambiente si el
núcleo se divide. Se conoce como energía de enlace, y el defecto de masa es una
medida de la energía de enlace, ya que simplemente representa la masa de la
energía que se ha perdido para el medio ambiente después de la unión.
Está relacionada con la energía de ligadura del núcleo que se calcula mediante la
diferencia entre la suma de las masas de sus nucleones constituyentes y
la masa obtenida experimentalmente de todo el núcleo.
Ejemplo: Si se comparan las masas de neutrones y protones con la del
hidrógeno-2 (deuterio) ionizado se observa lo siguiente.
Se obtiene un resultado positivo lo cual indica que existe una cierta cantidad
de materia que en el proceso de formación del núcleo se ha transformado,
mediante la famosa ecuación E = mc2, en energía que liga el núcleo. La
energía correspondiente a un uma es de 931,5 MeV, por lo que si se
multiplica por este factor, se obtiene que la energía de ligadura del deuterón
es de unos 2,23 MeV. Los datos de la masa nuclear y la energía de ligadura
son fundamentales a la hora de estudiar los distintos procesos de decaimiento
nuclear posibles (desintegración del núcleo en otro u otros de mayor energía
de ligadura por nucleón).
164
Para el caso del deuterón podemos ver que la energía de ligadura repartida
entre las partículas constituyentes es de aproximadamente 1 MeV, lo cual es
relativamente poco, y de hecho se comprueba que se trata de un núclido poco
ligado, que no posee estados excitados, por lo que un depósito de energía de
esta magnitud lo desintegraría en neutrón y protón.
El valor máximo de energía de ligadura por nucleón se encuentra en la zona
del hierro-niquel, con unos 8 MeV por partícula, por lo que éstos son los
núcleos más ligados. Es decir que para átomosmás pesados que el hierro la
energía de ligadura repartida entre los nucleones constituyentes de los
núcleos (protones y neutrones) es menor. Esto significa además que ningún
proceso de fusión nuclear puede ser exoenergético más allá de la zona del Fe
o Ni, ya que llevaría a las partículas a un estado de menor ligadura, para lo
cual se requiere energía.
Esto tiene repercusión en el desarrollo estelar, ya que una estrella no puede
obtener energía fusionando núcleos más pesados que el hierro, por lo que
cuando llega a este punto en su evolución, en la que ha agotado el
combustible de fusión más ligero, como H, He, C, etc, se vuelve incapaz de
generar energía que contenga su contracción gravitatoria, lo que la vuelve
inestable.
Vida media
Para otros usos de este término, véase Vida media (desambiguación).
La vida media es el promedio de vida de un núcleo antes de desintegrarse. Se
representa con la letra griega τ (Tau). La desintegración nuclear es un proceso
probabilístico (en concreto sigue la ley de Poisson) por lo que esto no significa que
un determinado núcleo vaya a tardar exactamente ese tiempo en desintegrarse.
La vida media no debe confundirse con el semiperiodo, vida
mitad, semividao periodo de semidesintegración: son conceptos relacionados,
pero diferentes. En particular, este último es de aplicación solamente para
sustancias radiactivas.
Se ha comprobado que los isótopos de los elementos radiactivos presentan
distintos grados de inestabilidad en el tiempo debido a que cada isótopo
experimenta una serie radiactiva particular. Para referirnos a la velocidad con que
ocurren las desintegraciones nucleares utilizamos el concepto de vida media
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