INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS
SECRETARÍA DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACIÓN
MAESTRÍA EN CIENCIAS EN INGENIERÍA QUÍMICA
TERMODINÁMICA
Obtención de densidades por la Ecuación de Peng-Robinson, para el 1-
Propanol a 313.15 K.
Por: Rafael Alejandro Loza García
A partir de datos experimentales de densidad, se busca que estos sean descritos por datos obtenidos por la
ecuación de Peng Robinson.
A partir del siguiente Código fortran, se obtuvieron valores de factores de compresibilidad para cada presión
fijada en los experimentos, de modo que, haciendo cálculos algebraicos, se llegó a obtener densidades.
1. Obtención del valor del factor de compresibilidad para el 1-propanol
Se tienen valores definidos de Presión, para una temperatura constante, y se busca obtener la isoterma del 1-
propanol, mediante la ecuación de Peng-Robinson escrita en términos del volumen molar[ CITATION Wal85 \l
2058 ]:

RT aα
P= − … ( 1)
v−b v ( v −b ) −b ( v−b )
A partir de la expresión anterior se puede conocer el volumen molar, desarrollando:

b−RT 2 aα 2bRT RT b 2 aαb

v3 − ( P ) (
v +
P
−
P
−3 b2 v+ b 3+
P ) (
−
P
=0 … ( 2 ) )
Con de la definición de factor de compresibilidad (z=Pv/RT), se puede obtener una ecuación para dicho valor en
términos de los parámetros de atracción y repulsión:

z 3−( 1−B ) z 2+ ( A−3 B2−2 B ) z + ( AB−B2−B3 ) =0 … ( 3 )

De donde:

aα P 0.45724 α P r bP 0.07780 P r 2
A= 2 2
= 2 B= = α = 1+ ( 0.37464+1.54226 ω−0.26992 ω2 ) ( 1−T 0.5
[ r ) ]
R T Tr RT Tr
0.45724 R2 T 2c 0.07780 R T c
a= b=
Pc Pc

Finalmente, la obtención de las densidades se hace utilizando el factor de compresibilidad para obtener el volumen molar y
su recíproco(densidad), respectivamente.

2. Código Fortran utilizado para el cálculo de densidades, mediante el método Newton-Rhapson.

!Programa para Z de compresibilidad
PROGRAM ZetaPropanol
IMPLICIT NONE
 REAL iter, itermax,fz,dfz,z,Vm,rho,mw
REAL T,facen,R,Tc,Pc,Tr,Pr,amay,bmay,alpha,a,b,m,F,G,H
INTEGER z0,P
!-------------------------------------------------------------------
!Este programa obtiene el Valor de Z de compresibilidad por medio de la ecuación de P-R
!-------------------------------------------------------------------
WRITE(*,*)'Valor inicial de Z'
READ (*,*),z0
iter=0
itermax=50
!-------------------------------------------------------------------
!Datos del 1-Propanol para la ecuación
!-------------------------------------------------------------------
WRITE(*,*)'Ingrese la presion a la cual se requiere Z'
READ (*,*),P !MPa
T=313.15 !K
facen=0.629
R=8.3144 !(cm3*MPa)/(K*mol)
Tc=536.78 !(K)
Pc=5.175 !(MPa)
Tr=T/Tc
Pr=P/Pc
mw=60.096 !kg/kmol
!-------------------------------------------------------------------
!Parametros para la ecuación de Peng Robinson
!-------------------------------------------------------------------
a=(0.4572*(R**2)*(Tc**2))/Pc
b=(0.0778*R*Tc)/Pc
m=(0.37464+1.54226*facen-0.26922*(facen**2))
alpha=(1+m*(1-(sqrt(T/Tc))))**2
amay=(0.4572*(R**2)*alpha*(Tc**2)/Pc)*P/((R**2)*(T**2))
bmay=(0.07780*Tc*R/Pc)*P/(R*T)
F=(1-bmay)
G=(amay)-(3*bmay**2)-(2*bmay)
H=(amay*bmay)-(bmay**2)-(bmay**3)
!-------------------------------------------------------------------
!Busqueda de raices por Newton-Rhapson
!-------------------------------------------------------------------
DO WHILE (iter<itermax)
fz=(z0**3)-(F*(z0**2))+(G*z0)-H
dfz=(3*(z0**2))-(2*F*z0)+G
z=z0-(fz/dfz)
iter=iter+1
z0=z
END DO
PRINT*,'Raiz de la funcion:',z
!--------------------------------------------------------------------
!Obtención de Densidades por medio del molumen molar; Z=PVm/RT
!--------------------------------------------------------------------
 Vm=(z*R*T)/P !m3/kmol
rho=(mw/Vm)/0.001 !kg/m3
PRINT*,'El volumen molar es:',Vm
PRINT*,'La densidad es:',rho
END PROGRAM

Finalmente, como se observa en la siguiente gráfica, los valores experimentales reportados, no son descritos por
los valores obtenidos por el modelo de estado de Peng-Robinson, de lo cual se puede decir que es porque la
condición de una ecuación de estado cúbica no está diseñada desde su concepción para describir el
comportamiento de fluidos líquidos o casi líquidos.

Figura 1. Datos experimentales [ CITATION Zúñ02 \l 2058 ] comparados contra la línea de datos obtenidos por la
ecuación de Peng-Robinson.

Referencias

[1] Walas S.M; Phase Equilibria in Chemical Engineering, 1985.

[2] Zúñiga-Moreno. Abel y Galicia-Luna Luis. A.; Densities of 1-Propanol and 2-Propanol via a Vibrating
Tube Densimeter from 313 to 363 K and up to 25 MPa; Journal of Chemical Engineering Data, Vol. 47, pp.
155-160, 2002.