UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA - SEDE BOGOTÁ

Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental
Cálculo de la presión de vapor de metanol usando la ecuación de Peng Robinson
Gasca Beltrán, Andrea Carolina acgascab@unal.edu.co
Morales Díaz, Juan Pablo jpmoralesd@unal.edu.co
Van Eerde Simahan, Diego dvans@unal.edu.co

Para realizar el cálculo de la presión de Tabla 1. Parámetros del metanol para el uso de la
Ecuación de Peng Robinson
vapor del metanol a diferentes
temperaturas, se pretende buscar mediante 𝑻𝑪 (𝑲) 𝑷𝑪 (𝒃𝒂𝒓) 𝒘 𝑲𝟏
isotermas la presión a la que la fugacidad
del líquido iguala la fugacidad del vapor. 512,58 80,96 0,56533 -0, 16816
Para ello se requirió el uso de la ecuación de
estado de Peng Robinson que se muestra a
continuación: La presión de vapor es el estado en el que la
𝑅𝑇 𝑎(𝑇) fugacidad del líquido y la fugacidad del
𝑃= − vapor tienen el mismo valor por lo tanto
𝑣̅ − 𝑏 𝑣̅ (𝑣̅ + 𝑏) + 𝑏(𝑣̅ − 𝑏)
𝑓𝐿 = 𝑓𝑉
Donde a y b son parámetros que dependen
de las propiedades críticas. 𝑓𝐿 𝑓𝑉
=
𝑅 2 𝑇𝑐 2 𝑃 𝑃
𝑎(𝑇) = 0,457235 𝛼(𝑇)
𝑃𝑐 ∅𝐿 = ∅𝑉
𝑅𝑇𝑐 ln(∅𝐿 ) = ln(∅𝑉 )
𝑏 (𝑇) = 0,077796
𝑃𝑐
Y usando la ecuación de Peng-Robinson
2 para el cálculo de fugacidades
𝛼(𝑇) = [1 + 𝐾(1 − √𝑇/𝑇𝑐 )]
ln(∅) = 𝑍 − 1 − ln(𝑍 − 𝐵)
Usando la modificación de Stryjek-Vera:
𝐴 𝑍 + (1 + √2)𝐵
− ln [ ]
𝐾 = 𝐾0 + 𝐾1 (1 − 𝑇𝑟0,5 )(0,7 − 𝑇𝑟 ) 2√2𝐵 𝑍 − (1 + √2)𝐵

𝐾0 = 0,378893 + 1,4897153𝜔 Para el cálculo de ZL y ZV, se realiza mediante

− 0,17131848𝜔2 la ecuación PRSV descrita para el factor de
+ 0,0196554𝜔3 compresibilidad

Para el metanol se usaron los siguientes 𝐹(𝑍) = 𝑍 3 − (1 − 𝐵)𝑍 2

parámetros. + (𝐴 − 3𝐵2 − 2𝐵)𝑍
− (𝐴𝐵 − 𝐵2 − 𝐵3 ) = 0
Donde A y B, son parámetros 𝜃 𝑎1
𝑥1 = −2√−𝑄 𝐶𝑜𝑠 ( ) −
adimensionales mostrados a continuación: 3 3
𝜃 + 2𝜋 𝑎1
𝑎𝑃 𝑥2 = −2√−𝑄 𝐶𝑜𝑠 ( )−
𝐴= 3 3
𝑅2𝑇 2 𝜃 + 4𝜋 𝑎1
𝑥3 = −2√−𝑄 𝐶𝑜𝑠 ( )−
𝑏𝑃 3 3
𝐵=
𝑅𝑇 donde 𝐶𝑜𝑠 𝜃 = −
𝑅
√−𝑄3
Entonces, el procedimiento detallado para
el cálculo sería el siguiente:
1. Escoger la temperatura de trabajo RESULTADOS
2. Suponer la presión de vapor
Se realizó el procedimiento con 5 valores de
3. Cálculo de los parámetros de la
temperatura diferentes con el objetivo de
ecuación de Peng-Robinson en
poder tener parte de una curva de la
función de Z (𝐴, 𝐵, 𝐾, 𝐾𝑜 , 𝑎, 𝑏, ∝)
presión de vapor en función de la
4. Cálculo de las raíces de la función de
temperatura.
Z.
5. Cálculo de los coeficientes de Se muestra a continuación los resultados
fugacidad para el líquido y para el para una temperatura y posteriormente
vapor. una gráfica que resume todos los datos
6. Comparar los coeficientes de obtenidos.
fugacidad, si son iguales, esa es la
presión de vapor, si no, suponer Para 300K
otra Los parámetros obtenidos para esta
7. Escoger una temperatura diferente temperatura, se obtienen los siguientes
después de encontrar la presión de datos:
vapor anterior.
PARÁMETROS PRSV
Es importante resaltar que para hallar el
a 1644788,325
valor de las raíces de la función que se
b 40,95278966
encuentra con el factor de compresibilidad,
se implemento el método de Cardano. Tr 0,585274494
k0 1,167241743
Este se encuentra descrito a continuación: k 1,133190313
Dada la ecuación cúbica de la forma alfa 1,603422155
A 0,004965666
𝑥 3 + 𝑎1 𝑥 2 + 𝑎2 𝑥 + 𝑎3 = 0
B 0,000308395
Se deben calcular las siguientes cantidades:
Con estos valores se obtienen los datos
3𝑎2 − 𝑎12 necesarios para la obtención de las tres
𝑄= , raíces por el método de Cardano:
9
9𝑎1 𝑎2 − 27𝑎3 − 2𝑎13
𝑅 =
54
y por último, se hallan los valores de las
raíces con los parámetros anteriores
 MÉTODO DE CARDANO (Hallar las raíces de la ecuación)
Z^3+a1*Z^2+a2*Z+a3=0 70

Presión de vapor (bar)

a1 -0,99969161 S1 0,66209685 x1 0,662093499
60
a2 0,004348592 cos(teta) 0,99995448 x2 -0,32922304
a3 -1,4362E-06 q 0,00318057 x3 -0,33287046 50
Q -0,32877918
R -0,07255792
40
30
y las raíces obtenidas al reemplazar: 20
10
Zf Zfg Zg 0
0,000360074 0,0040075 0,9953240 300 350 400 450 500 550
Temperatura (K)
Posteriormente, se calcula la fugacidad y se
busca que tanto para Zg como Zf este valor
Figura 1. Presión de vapor en función de la
sea el mismo. Por tanto, se realiza un solver
temperatura para el Metanol
en donde la función objetivo, que es la resta
de estas dos fugacidades, tome un valor de Además de esto, es posible comparar si estos
0 cambiando el valor de la presión. valores tienen sentido. Para ello, utilizando el
Simulador Aspen se obtuvieron los valores
En este caso, se obtiene un error de
para un modelo de Peng- Robinson en donde
9,15𝑥10−12 .
se presentaron los siguientes resultados:
Zf Zfg Zg
0,000360074 0,0040075 0,9953240 PRSV Aspen Error
T (K) Pv(Bar) Pv (Bar) %
300 0,18842869 0,177748 6,01
Ln phi -4,667E-03 -4,667E-03 350 1,62092759 1,66296 2,53
exp 0,99534428 0,995344279 400 7,67621423 8,03397 4,45
f (Mpa) 0,018696173 0,018696173
450 25,1056052 26,047 3,61
Error 9,1538E-12
500 65,2732764 65,8878 0,93

Este procedimiento se repite para otras 4 Se observa que los errores obtenidos no
temperaturas escogidas ( 350K, 400K, 450K superan un 7% por lo que se concluye que el
y 500K) y se obtienen los siguientes ejercicio realizado obtuvo buenos resultados
resultados: y que es una manera sencilla de obtener estos
datos si no se cuenta con una herramienta
T (K) p* vap (Mpa) bar que pueda hacer el cálculo de una manera
300 0,018842869 0,18842869 mucho más rápida.
350 0,162092759 1,62092759
400 0,767621423 7,67621423
450 2,510560516 25,1056052
500 6,52732764 65,2732764

Es posible graficar estos valores para

conocer el comportamiento del compuesto
como sustancia pura: