INSTITUTO POLITÉCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA
QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

INDUSTRIAL

LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA

PRÁCTICA: 4
“POTENCIAL NORMAL”
 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

Contenido
RESUMEN...........................................................................................................................................3
OBJETIVO...........................................................................................................................................3
OBJETIVOS ESPECÍFICOS.................................................................................................................3
MARCO TEÓRICO................................................................................................................................3
Potencial normal..........................................................................................................................3
Convención de signos para potenciales de celda...................................................................4
Implicaciones de la regla IUPAC...............................................................................................4
Potenciales de semicelda...........................................................................................................4
Descarga de una celda galvánica.............................................................................................5
Potencial normal de electrodo y potencial patrón de electrodo................................................5
El potencial normal o estándar de electrodo, e°....................................................................5
Potencial de contacto..............................................................................................................6
Potencial de transición............................................................................................................6
Potencial formal.......................................................................................................................6
La Ecuación De Nernst...................................................................................................................6
Tipos de electrodos.........................................................................................................................7
Electrodos de referencia en el laboratorio...............................................................................7
El electrodo de calomel..............................................................................................................7
El electrodo de plata –cloruro de plata.....................................................................................7
El electrodo inerte........................................................................................................................7
El electrodo de referencia estándar de hidrógeno..................................................................7
MATERIAL Y EQUIPO..........................................................................................................................9
SUSTANCIAS Y SOLUCIONES...............................................................................................................9
DIAGRAMA DE BLOQUES..................................................................................................................10
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES................................................................................................11
TABLA CON LOS DATOS OBTENIDOS............................................................................................11
CÁLCULOS........................................................................................................................................11
TABLA DE RESULTADOS....................................................................................................................13
CUESTIONARIO.................................................................................................................................14
OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.................................................................................................15

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

BIBLIOGRAFÍA...................................................................................................................................17

RESUMEN
En esta práctica mediremos el potencial normal de los elementos para aplicar la ecuación
de potencial normal de reducción. Nos apoyaremos en la Ecuación de Nerts, asi como en
la celda tipo Daniels.

OBJETIVO
Determinar experimentalmente usando el método potenciométrico los potenciales
estándar a partir de la Ecuación de Nernst de dos sistemas metal-ion metálico.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Dererminar el potencial normal del sistema Cu0|Cu2+
 Determinar el potencial normal del sistema Zn0|Zn2+
 Determinar experimentalmente el potencial de celda generado en entre los dos
sistemas anteriores metal-ion metálico y calcular el % de error en su medición.

MARCO TEÓRICO
Potencial normal
También conocido como potencial normal
de electrodo o bien de reducción, es la
diferencia de potencial que se genera entre
los electrodos de la celda; es una medida
de la tendencia para que la reacción
2Ag(s) + Cu2+ 2Ag+ + Cu(s)
Proceda desde un estado de no equilibrio
hasta la condición de equilibrio. El
potencial de celda Ecelda se relaciona con
la energía libre de la reacción ΔG.
ΔG= -nFEcelda
Si los reactivos y productos están en su estado normal, el potencial de celda que resulta
se llama el potencial normal o estándar de celda. Esta última cantidad se relaciona con el
cambio de energía libre normal para la reacción y, por lo tanto, con la constante de
equilibrio mediante
ΔG0= -nFE0celda= -RT In Keq
Donde R es la constante de los gases y T es la temperatura absoluta.

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

Convención de signos para potenciales de celda.

El estado normal de una sustancia es un estado referencial que nos permite obtener sus
valores relativos de cantidades termodinámicas tales como energía libre, actividad,
entalpía y entropía. A todas las sustancias se les asigna una actividad unitaria en su
estado normal. Para los gases, el estado normal tiene las propiedades de un gas ideal
pero a una atmósfera de presión. Por lo tanto, se dice que es un estado hipotético. Para
líquidos y disolventes puros, los estados patrón son estados reales y son las sustancias
puras a una temperatura y presión específica. Para solutos en disolución diluida, el estado
normal es un estado hipotético que tiene las propiedades de un soluto diluido
infinitamente, pero a la unidad de concentración (molalidad o fracción mol). El estado
normal de un sólido es un estado real y el sólido puro en su forma cristalina más estable.
Una reacción química normal, ocurre a partir de los reactivos del lado izquierdo de la
flecha hacia los productos que están al lado derecho. Según el convenio de signos
adoptado por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC). El convenio
para las celdas se conoce como regla de la derecha positiva; implica que siempre
medimos el potencial de las celdas conectando el terminal positivo del voltímetro al
electrodo de la derecha. Si seguimos siempre esta regla, el valor de Ecelda es una
medida de la tendencia de la reacción de celda a ocurrir directamente en la dirección
escrita de izquierda a derecha.
Cu │Cu2+ (0.0200M) ││Ag+ (0.0200M) │ Ag
Es decir que la dirección del proceso total tiene al metal Cu que se oxida a Cu2+ en el
compartimiento de la izquierda y Ag+ esta reduciéndose a metal Ag en el compartimiento
de la derecha.

Implicaciones de la regla IUPAC

Los conductores de los voltímetros tienen codificación de color. El conductor positivo es

rojo y el conductor común, o tierra, es negro.
La regla de la IUPAC es compatible con los signos que muestran actualmente los
electrodos en una celda galvánica. O sea, en la celda Cu/ Ag mostrada en la figura
anterior, el electrodo de Cu se vuelve rico en electrones (negativo) y adquiere la tendencia
de que el Cu sea oxidado a Cu2+, mientras que el electrodo de Ag se vuelve deficiente en
electrones (positivo) debido a la tendencia del Ag+ a ser reducido a Ag.
A medida que la celda galvánica se descarga espontáneamente, el electrodo de plata es
el cátodo, mientras el electrodo de cobre es el ánodo.

Potenciales de semicelda

El potencial de una celda es la diferencia entre dos semiceldas o potenciales de un solo

electrodo, uno asociado con la semirreacción del electrodo derecho(Ederecho), el otro
asociado con la semirreacción del electrodo izquierdo (Eizquierdo).

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

De manera más atenta y por medio de los signos de la IUPAC, si el potencial de la unión
liquida es despreciable o no hay unión liquida, podemos escribir el potencial de celda
Ecelda como:
Ecelda = Ederecho - Eizquierdo
Aunque no se pueden determinar potenciales absolutos de los electrodos como éste, pero
sí es posible hallar fácilmente los potenciales de electrodos relativos.

Descarga de una celda galvánica

La celda galvánica de la siguiente

figura, está en un estado de no
equilibrio debido a que la gran
resistencia del voltímetro evita que la
celda se descargue de forma
significativa. Por tanto cuando se mide
el potencial de celda no se presenta la
reacción y lo que se mide es la
tendencia de que la reacción ocurra si
se permitiera que se llevara a cabo.

Potencial normal de electrodo y potencial patrón de electrodo.

Se define como el potencial de una celda en la cual el electrodo en cuestión es el

electrodo derecho y el electrodo estándar de hidrogeno es el electrodo izquierdo.
Puesto que el electrodo izquierdo es el electro patrón de hidrógeno con un potencial al
que se le ha asignado un valor de 0.000V, se puede escribir:
Ecelda= Ederecho- Eizquierdo=EAg-ESHE=EAg-0.000=EAg
Puesto EAg es el potencial del electrodo de plata. Independientemente de su nombre, un
potencial de electrodo es, de hecho, el potencial de una celda electroquímica que incluye
un electrodo de referencia cuidadosamente definido. Con frecuencia, el potencial de un
electrodo, por ejemplo, plata.

El potencial normal o estándar de electrodo, e°.

De una semirreacción se define como su potencial de electrodo cuando las actividades de

los reactivos y productos sean la unidad. A la semicelda se le llama, a veces, par. O
también como el potencial de un electrodo único o el de una celda en la cual todos los
reactantes y productos son de una actividad unitaria.

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

Un electrodo de zinc sumergido en una solución que contenga iones de zinc de actividad
igual a la unidad genera un potencial de -0.763 V cuando es el electrodo de la derecha
que hace par con un electrodo estándar de hidrogeno a la izquierda.

Potencial de contacto
Un potencial de contacto, se define como un potencial que se desarrolla en la interfase
que existe entre dos soluciones iónicas de diferente composición.

Potencial de transición
Un potencial de transición, se define como un potencial en el cual un indicador redox real
sufre un cambio de color observable.

Potencial formal
Un potencial Formal, es el potencial de un par redox en el que la concentración analítica
de cada reactante es unitaria y los otros constituyentes de la solución están especificados.

La Ecuación De Nernst

Es la ecuación que relaciona el potencial de un electrodo único o el de una celda y las

actividades de los reactantes.
Efecto de la concentración sobre los potenciales de electrodo: la ecuación de Nernst.
Un potencial de electrodo es una medida de la diferencia de las concentraciones de las
especies en una semicelda y sus valores en el equilibrio. Así, por ejemplo, hay una mayor
tendencia para que suceda el proceso.
Ag+ + e- Ag (s)

Considere la semirreacción reversible:

aA + Bb + …. + ne- cC + dD + …
El potencial de electrodo para este proceso está dado por la ecuación:
E= E0 -RT/ nf In [C]C [D]d/ [A]a[B]b
Donde:
 E0= potencial estándar de electrodo que es característico para cada
semirreacción.
 R= constante gas ideal, 8.314 J K-1 mol -1
 T= temperatura, K.
 n= número de moles de electrones que aparecen en la semirreacción para el
proceso de electrodo como está escrito.
 F= faradio = 96,485 C (culombios) por mol de electrones.

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

 In= logaritmo natural= 2.303 log

Los significados de los términos entre corchetes en las ecuaciones son para un soluto A,
[A]= concentración molar y para un gas B [B]=pB = presión parcial en atmósferas.
Si una o más de las especies que aparecen en las ecuaciones es un líquido puro, un
sólido puro o el disolvente presente en exceso, no aparece un término entre paréntesis
rectangulares para estas especies en el cociente, puesto que las actividades de éstos son
iguales a la unidad.

Tipos de electrodos
A un electrodo de metal cuyo potencial responde a la actividad de su ion metálico, como
los electrodos de zinc o de cobre, que se mencionaron antes, con frecuencia se le llama
“electrodo de primera clase”. Sin embargo, este no es el único tipo de electrodos. De
hecho, no todos los electrodos tienen metales electro activos. En el capítulo 12 se
describen diferentes tipos. En este tema es útil tratar los electrodos de segunda clase
debido a que estos son los electrodos de referencia mas comunes en el laboratorio.

Electrodos de referencia en el laboratorio

El electrodo de hidrógeno es inconveniente para las mediciones de rutina que se realizan

en el laboratorio. Requiere un tanque de gas comprimido, que es pesado y delicado; se
pueden formar mezclas explosivas del hidrógeno con el aire y la superficie catalítica del
platino se envenena con facilidad, esto es, se contamina con sustancias adsorbidas que
inhiben su actividad catalítica. Así, en el laboratorio se emplean electrodos de referencia
más convenientes para medir los potenciales de otras semiceldas. Los potenciales de
estos electrodos de referencia se han medido a su vez con el electrodo de hidrógeno
estándar. Sin importar cuál electrodo se utilizó en realidad, es costumbre dar a conocer
cualquier potencial como si éste se hubiera medido con el electrodo de hidrógeno
estándar. Los electrodos de referencia más comunes son el de calomel y el de plata-
cloruro de plata.

El electrodo de calomel
Es un electrodo de referencia que se basa en la semirreacción Hg2Cl2 más dos
electrones igual a 2Hg más Cl-.

El electrodo de plata –cloruro de plata

Este electrodo también se utiliza mucho y su principio de funcionamiento es similar al del
electrodo de calomel. Por lo general, se cubre un alambre de plata con una capa retentiva
de cloruro de plata anodizando la plata en una solución de cloruro. En el electrodo ya
terminado, el alambre recubierto está sumergido en una solución de cloruro de potasio.

El electrodo inerte
Es un metal que sirve como conductor de electrones y que en sí no participa en la
reacción.

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

El electrodo de referencia estándar de hidrógeno

El electrodo estándar de hidrógeno a veces se conoce como electrodo normal de
hidrógeno (nhe, por sus siglas en ingles). Es un electrodo único cuyo potencial se conoce
con exactitud y que puede ser utilizado para medir el potencial de otro electrodo.
El electrodo debe ser fácil de construir, reversible y altamente reproducible en su
comportamiento. El electrodo estándar de hidrógeno cumple con todas estas
especificaciones y ha sido utilizado en todo el mundo como un electrodo de referencia
universal.
La siguiente figura señala como se construye un electrodo de hidrogeno. El metal
conductor es una pieza de platino que ha sido recubierta, o platinizada, con platino
finamente dividido (negro de platino) para aumentar su superficie especifica. Este
electrodo se sumerge en una solución ácida acuosa de actividad de ion hidrógeno
conocida y constante. La solución se conserva saturada con hidrógeno haciendo
burbujear gas a presión constante sobre la superficie del electrodo. El platino no toma
parte en la reacción electroquímica y sirve únicamente como un sitio donde se transfieren
los electrones. La semirreacción ausente del potencial que se desarrolla en este electrodo
es:
2H+ (ac) + 2e- H2(g)
Para la SHE, las actividades de los iones de hidrógeno se especifican como la unidad, y la
presión parcial del gas se especifica como una atmósfera.
Por convenio el potencial que se le asigna al electrodo patrón de hidrogeno es un valor de
0.000V a cualquier temperatura.

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

MATERIAL Y EQUIPO
• 4 vasos de precipitados de 150 ml
• 1 puente salino
• 1 lamina de cobre
• 1 lamina de zinc

• 1 voltimetro analogico

• 1 electrodo de referencia calomel

• 1 celda weston
• cables caiman- caiman

SUSTANCIAS Y SOLUCIONES
• Solución de ZnSO4 0.01 M (γ=0.387)
• Solución de CuSO4 0.01 M (γ=0.410)
• Solución de KCl
• Agua destilada

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POTENCIAL NORMAL

DIAGRAMA DE BLOQUES

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

* solucion de CuSO4 0.01 M Lijar los electrodos de

Preparar los vasos de cobre y zinc
precipitado con las *Solución de ZnSO4 0.01 M
soluciones
cuidadosamente sin
* Solución de KCl
correspondientes dejar oxidos en la
* agua destilada superficie

a) Sumergir la lamina de
Cu en la sol`n de CuSO4. CELDA 1 Medir los
En la solucion de KCl CuSO4 y electrodo de potenciales de las
introducir el electrodo
de referencia. Cerrar el
referencia (calomel) tres celdas.
circuito por medio del
puente salino.

c) En caso de obtener un
b)Conectar el voltimetro d) Anotar las
valor - cambiar las
a la celda por medio de polaridades de cada
polaridades (respecto al
los electrodos y medir el semicelda y el valor del
voltimetro) para obtener
voltaje. voltaje.
un valor +

a)Sumergir la lamina de
Zn en la sol`n de ZnSO4.
En la solucion de KCl CELDA 2
Realizar los pasos b, c y
introducir el electrodo ZnSO4 y electrodo de
d como en la celda 1.
de referencia. Cerrar el referencia (calomel
circuito por medio del
puente salino.

a)Sumergir la lamina de
Zn en la sol`n de ZnSO4 Realizar los pasos
CELDA 3 y la lamina de Cu en la
solucion de CuSO4.
b, c y d como en la
ZnSO4 y CuSO4
cerrar el circuito por celda 1 y 2
medio del puente salino.

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

EPila Zn-calomel 0.967 V

EPila calomel-Cu 0.031 V

E Zn/Cu 1.007 V

Tabla 1. Datos obtenidos

TABLA CON LOS DATOS OBTENIDOS

Celda o Pila Ánodo Cátodo Potencial de Celda (V)

O Potencial de Pila
REF/Cu REF Cu EREF/Cobre= 0.031
Zn/REF Zn REF EZinc/REF=0.967
Zinc/Cobre Zn Cu EZinc/Cobre=1.007
Tabla 2. Tabla concentrada de datos

CÁLCULOS
Cálculo de potencial eléctrico del Cu, con ayuda del electrodo de referencia.
E pila =ECu −Ecalomel

ECu+2 /Cu =0.031V + 0.21695V =0.2479 V

Calculo del potencial normal del Cu

RT aCu
ECu+2 /Cu =E ° Cu+2 /Cu −
nF
∗ln ( )
aCu+ 2

RT aCd
E ° Cu+2/ Cu=E Cu+2 /Cu +
nF
∗ln ( )
aCd+ 2

8.314 J /molK∗299.15 K
E ° Cu+2/ Cu=0.2479 V + ∗ln ¿ ¿
2∗96500C /mol
Calculo de potencial eléctrico del Zn, con ayuda del electrodo de referencia.
E pila =Ecalomel −E Zn

E Zn+2 / Zn=0.2169 V −0.967 V =−0.7501 V

Calculo del potencial normal del Zn

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

RT a Zn
E Zn+2 / Zn=E ° Zn+2 /Zn −
nF
∗ln ( )
a Zn+2

RT aZn
E ° Zn +2/ Zn =EZn+2 /Zn +
nF
∗ln ( )
a Zn+2

8.314 J /molK∗299.15 K
E ° Zn +2/ Zn =−0.7501 V ❑+ ∗ln ¿ ¿
2∗96500 C /mol

Calculo del potencial de la pila

E Zn /Cu =ECu −EZn =0.3187 V −(−0.6785V ) =0.9972V

Calculo para el porcentaje de error (% de error) del Potencial normal del Cu

teorico−experimental
% error= ∗100
teorico
0.34 V −0.3187 V
%error= ∗100=6.26 %
0.34 V

Calculo para el porcentaje de error (% de error) del Potencial normal del Zn

teorico−experimental
% error= ∗100
teorico
−0.76 V −(−0.7501 V )
%error= ∗100=1.30 %
−0.76

Calculo para el porcentaje de error (% de error) del Potencial de la pila EZn/Cu

teorico−experimental
error = ∗100
teorico
1.007 V −0.9972V
%error = ∗100=0.973 %
1.007 V

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

CUESTIONARIO
1.- ¿Qué es un sistema galvánico?
Este tipo de sistema electroquímico obtiene energía eléctrica a partir de
reacciones redox espontáneas, por lo general consta de dos metales diferentes
conectados por un puente salino, o semiceldas individuales separadas por una
membrana porosa.
2.- Defina potencial normal
También conocido como potencial estándar, es el potencial que se obtiene cuando
la especie oxidada y la reducida indicados en la reacción, están en un estado
normal, es decir, tienen una actividad unitaria.
El potencial estándar de un electrodo es una constante física importante que
proporciona información cuantitativa con respecto a la fuerza impulsora de la
reacción de una semicelda. Si el potencial normal de reducción es positivo,
significa que la especie química en su forma oxidada es un oxidante más fuerte
que el ion hidrógeno, y si el potencial es negativo, la forma oxidada de la especie
es menos oxidante que el ion hidrógeno.
Cada semirreacción contribuye con cierto valor de ΔG° a la energía libre total,
siendo ésta la suma de las energías libres normales de las dos semirreacciones.
La reacción global será favorable en el sentido en el que ΔG°total < 0

3.- ¿Qué utilidad tiene el electrodo de referencia?

Se utiliza como electrodo patrón, con el fin de medir la diferencia entre potencial
entre el metal y el electrolito, siendo la referencia el electrodo normal de
hidrógeno, al cuál en cualquier temperatura se le asigna el valor despreciable
quedando en 0.

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 PRÁCTICA N. 4
POTENCIAL NORMAL

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
Observaciones
• Cuando se conectó el electrodo de Zn (previamente sumergido en la solución de
sulfato de Zn) al polo positivo del multimetro y el Calomel al polo negativo del
multimetro, dio una lectura de voltaje negativa. Al cambiar las polaridades la
lectura de voltaje dio la misma magnitud, pero signo diferente. Lo que nos lleva a
pensar que el flujo de electrones estaba invertido.
• Con la nueva polaridad nos atrevemos a pensar que el Zn es el elemento que se
oxida.
• El electrodo de Cu se conectó al polo positivo del multímetro y la Calomel al
negativo, la lectura de voltaje tuvo signo positivo.
• El puente salino después de su uso debía de estar en solución acuosa para evitar
su deshidratación.
• En La celda construida por Cu y Zn el Zn se conectó al polo negativo del
multímetro y el Cu al positivo, nos dio una lectura de voltaje en el multímetro
positiva.
• Cuando se termino la experimentación se observó una ligera diferencia en el
electrodo de Zn y también en el de Cu.

BIBLIOGRAFÍA
• Douglas A. Skoog; Donald M. West; F. James Holler y Stanley R. Crouch.
FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ANALÍTICA. Editorial THOMSON. México
2005.pp.506-515.
• R. A. Day, Jr. ; A.L. Underwood. QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA Ediciones
PRENTICE HALL. Hispanoamericana. 1989. pp.317-321
• Shoemaker y Garland Experimentos de Fisicoquímica. Ed UTHEA, 1968.
• Skoog, Douglas, West,Donald. Química Analítica. 7a. Ed. McGraw Hill, 2001.

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