Universidad de Ciencias Aplicadas y Ambientales 
POTENCIOMETRÍA DE ELECTRODO SELECTIVO
Bogotá 28 de abril de 2023 
Rodríguez Carolina a, Sánchez Orjuela Tatiana b, Lamprea Andrés c
 
 
 A
crodriguez213@udca.edu.co, Química Farmacéutica     
b
tsanchez82@udca.edu.co, Química Farmacéutica     
c
alvarolamprea@udca.edu.co, Química Farmacéutica     

1. Cual es el principio de la técnica

El principio de la técnica de potenciometría es que la medición de la diferencia de
potencial entre dos electrodos inmersos en una solución proporciona información sobre la
concentración de iones en esa solución. Esta técnica se basa en la ley de Nernst, que
establece la relación entre la concentración de un ion y el potencial eléctrico en un
electrodoméstico. (Bard, AJ y Faulkner, LR. 2001)

2. Que diferencia existe entre una celda galvánica y una electroquímica

Una celda galvánica y una celda electroquímica son dispositivos que utilizan reacciones
químicas para generar energía eléctrica. La principal diferencia entre ambos es que la celda
galvánica genera electricidad de manera espontánea, mientras que en la celda
electroquímica se requiere una fuente externa de energía para llevar a cabo la reacción.

También se describe que las celdas galvánicas, también conocidas como celdas voltaicas,
son dispositivos electroquímicos que generan energía eléctrica a partir de una reacción
espontánea entre dos metales diferentes sumergidos en una solución iónica. En cambio,
en las celdas electroquímicas, también llamadas electrolíticas, se requiere una fuente
externa de energía eléctrica para llevar a cabo una reacción química no espontánea, que
genera energía eléctrica como producto final. (Chang, R. 2005).

3. Tipos de electrodo

Existen diversos tipos de electrodos potenciométricos que se utilizan en la técnica de

potenciometría, algunos de los cuales son:
 Electrodo de vidrio: este tipo de electrodo se utiliza para medir el pH de una solución, y se
basa en la respuesta de un vidrio especial a la concentración de iones de hidrógeno en la
solución.

Electrodo de referencia de calomelanos: Es un electrodo de referencia utilizado para medir

el potencial de una solución. Este tipo de electrodo se basa en una reacción electroquímica
entre el cloruro de mercurio (II) y el mercurio metálico en presencia de una solución de
cloruro de potasio.

Electrodo de plata-cloruro de plata: Es un electrodo de referencia común utilizado en la

medición de posibles soluciones acuosas.

Electrodo de antimonio: Este tipo de electrodo se utiliza en la medición de potenciales en

soluciones que contienen iones de cloruro. (Bard, AJ y Faulkner, LR. 2001)

4. Que es potencial normal de reducción

El potencial normal de reducción, también conocido como potencial estándar de

reducción, es la medida del potencial eléctrico que se genera cuando un electrodo
estándar de un metal específico se sumerge en una solución impermeable de su
correspondiente ion en condiciones estándar de temperatura, presión y concentración.
Este valor se utiliza como referencia para la medición de potenciales en otras soluciones y
sistemas electroquímicos.

El potencial normal de reducción se refiere al potencial eléctrico que se produce cuando

un electrodo estándar se sumerge en una solución acuosa de su ion correspondiente a una
concentración de 1 mol/L ya una temperatura de 25°C. Este valor se utiliza como referencia
para la medición de potenciales en otros sistemas electroquímicos, y se puede encontrar
en tablas de posibles normalizados para diversos metales y iones. (Chang, R. 2005).

5. Que es un electrodo de referencia y como se deduce su potencial

Un electrodo de referencia es un electrodo que se utiliza como punto de referencia para

medir el potencial de otros electrodos. Este tipo de electrodo se considera un electrodo
estándar, y su potencial se define como cero en condiciones estándar. El electrodo de
referencia se utiliza para establecer una referencia común de potencial en diferentes
sistemas electroquímicos y soluciones.

El potencial del electrodo de referencia se determina a través de una celda electroquímica,

donde el electrodo de referencia se combina con otro electrodo que se está midiendo. La
diferencia de potencial entre los dos electrodos se mide y se utiliza para calcular el
potencial del electrodo de referencia.
 El potencial del electrodo de referencia se mide en una celda electroquímica en la que se
combina con otro electrodo, y la diferencia de potencial se utiliza para calcular el potencial
del electrodo de referencia. El electrodo de referencia se utiliza para establecer una
referencia común de potencial en diferentes sistemas electroquímicos y soluciones, y hay
varios tipos de electrodos de referencia comúnmente utilizados en la práctica. (Bard, AJ y
Faulkner, LR. 2001).

6. Como es la configuración de un electrodo de pH

La configuración típica de un electrodo de pH consta de dos componentes: un electrodo de

vidrio y un electrodo de referencia. El electrodo de vidrio es el sensor que responde a la
concentración de iones de hidrógeno en la solución, mientras que el electrodo de
referencia proporciona una referencia constante de potencial para el electrodo de vidrio.

El electrodo de vidrio es una punta de vidrio que contiene un bulbo esférico en su

extremo. Dentro del bulbo se encuentra una solución tampón de pH conocida, y en
contacto con esta solución hay un electrodoméstico de vidrio sensible a los cambios en la
concentración de iones de hidrógeno en la solución que se está midiendo.

El electrodo de referencia, por otro lado, está compuesto por una solución electrolítica
saturada de cloruro de plata y un electrodo de plata sumergido en esta solución. El
electrodo de referencia proporciona una referencia constante de potencial para el
electrodo de vidrio y mantiene el circuito cerrado. (Buchner, R. y Shropsire, LC 1994)

7. Como se calibra el equipo (Tomado de DePauw University- Libre text Chemistri)

La aplicación más importante de la potenciometría es determinar la concentración de un

analito en solución. La mayoría de los electrodos potenciométricos son selectivos hacia la
forma libre y no compleja del analito y no responden a ninguna de las formas complejas
del analito. Para estandarizar un electrodo de pH usando dos tampones, elija uno con un
pH cercano a 7 y uno que sea más ácido o básico según el pH esperado de su muestra.
Enjuague su electrodo de pH en agua desionizada, séquelo con una toallita de laboratorio
y colóquelo en la solución amortiguadora con el pH más cercano a 7. Agite el electrodo de
pH y permita que se equilibre hasta que obtenga una lectura estable. Ajuste la perilla
"Standardize" o "Calibrate" hasta que el medidor muestre el pH correcto. Enjuague y seque
el electrodo y colóquelo en el segundo tampón. Después de que el electrodo se equilibre,
ajuste la perilla de "Pendiente" o "Temperatura" hasta que el medidor muestre el pH
correcto. Algunos medidores de pH pueden compensar un cambio de temperatura. Para
utilizar esta función, coloque una sonda de temperatura en la muestra y conéctela al
medidor de pH. Ajuste la perilla de "Temperatura" a la temperatura de la solución y calibre
el medidor de pH usando los controles "Calibrar" y "Pendiente". Mientras usa el electrodo
de pH, el medidor de pH compensa cualquier cambio en la temperatura de la muestra
 ajustando la pendiente de la curva de calibración usando una respuesta Nernstiana de
2.303RT/F. (David Harvey-Quantitative Potentiometry)

8. Que me indica la ecuación de Nernst (Tomado de LibreTexts, nd)

La ecuación de Nernst permite la determinación del potencial de celda en condiciones no

estándar. Relaciona el potencial de celda medido con el cociente de reacción y permite la
determinación precisa de las constantes de equilibrio (incluidas las constantes de
solubilidad).

La ecuación de Nernst se deriva de la energía libre de Gibbs en condiciones estándar (1):

dG también esta relacionado con E bajo condiciones generales (2):

con:
n es el número de electrones transferidos en la reacción (de reacción balanceada),
F es la constante de Faraday (96 500 C/mol), y
E es diferencia de potencial.

En condiciones estándar, la ecuación (2) es entonces (3):

Por lo tanto, cuando E° es positivo, la reacción es espontánea y cuando E° es negativo, la

reacción no es espontánea. A partir de la termodinámica, el cambio de energía de Gibbs en
condiciones no estándar se puede relacionar con el cambio de energía de Gibbs en
ecuaciones estándar a través de (4):

Sustituyendo (3) en (4) obtenemos (5):

Dividimos ambos lados de la ecuación anterior por -nF, tenemos (6):

La ecuación (6) se puede reescribir en forma de log10 (7):

A la temperatura estándar T = 298 K, el término es igual a 0.0592 V y la ecuación

(7) se puede reescribir (8):

La ecuación anterior indica que el potencial eléctrico de una celda depende del cociente
de reacción Q de la reacción. A medida que avanza la reacción redox, los reactivos se
consumen y, por lo tanto, la concentración de reactivos disminuye. Por el contrario, la
concentración de productos aumenta debido al aumento de la formación de productos. A
medida que esto sucede, el potencial de la celda disminuye gradualmente hasta que la
reacción está en equilibrio , momento en el cual dG = 0. En el equilibrio, el cociente de
reacción Q = Keq. Además, en el equilibrio, dG = 0, y dG = - nF, entonces E = 0.

Por lo tanto, sustituyendo Q = Keq y E = 0 en la ecuación de Nernst, tenemos (9):

A temperatura ambiente, la ecuación (9) se simplifica a (10):

Esto se puede reorganizar en (11):

 La ecuación anterior indica que la constante de equilibrio Keq es proporcional al potencial
estándar de la reacción. En concreto, cuando:

reacción favorece la formación de productos

reacción favorece la formación de reactivos

Este resultado se ajusta al Principio de Le Châtlier , que establece que cuando un sistema
en equilibrio experimenta un cambio, el sistema minimizará ese cambio desplazando el
equilibrio en la dirección opuesta.

9. A que hace referencia la ecuación de Nernst con su actor de potencia de celda (Tomado
de LibreTexts, nd)

En la ecuación de Nernst relaciona el potencial celular en condiciones no estándar con el

logaritmo del cociente de reacción. Las células de concentración explotan esta relación y
producen un potencial celular positivo usando medias células que difieren solo en la
concentración de sus solutos.

10. Cual es el principio de los electrodos selectivos (Tomado de sfu, nd)

Un electrodo potenciométrico selectivo de iones ideal consiste en una membrana delgada

a través de la cual sólo el ion deseado puede ser transportado. El transporte de iones de
una alta concentración a una baja a través de una unión selectiva con algunos sitios dentro
de la membrana crea una diferencia de potencial.

11. En el mercado cuales son los electrodos selectivos que más se comercializan selectivos
(Tomado de Hanrahan, G & Worsfold, P., 2005)

El electrodo potenciométrico selectivo de iones más común es el electrodo de pH, que

contiene una membrana de vidrio delgada que responde a la concentración de H+ en una
solución.

12. Como es el funcionamiento general de un potenciómetro y sus electrodos (Tomado de

unacademy, nd)

Se utiliza una membrana selectiva como electrodo para permitir el movimiento de solo
iones particulares. Permite que solo un ion específico atraviese la barrera de la membrana,
y el ion puede ser un catión o un anión. Aquí, una solución de referencia se separa de una
solución de analito a través de una membrana.

El electrodo de referencia interno se sumerge en la solución de referencia y se conecta al

electrodo de referencia externo sumergido en la solución de analito. Aquí no se produce
 ninguna reacción redox. El transporte de iones a través de la membrana conduce a la
generación de potencial.

13. Cuáles serían los parámetros, cuidados y demás condiciones que a nivel experimental
deben tenerse en cuenta para la determinación por esta técnica. (Tomado de Scielo,
Perú)

 Al aplicar el método de ión selectivo en muestras halogenadas, se debe tener

cuidado de trabajar con la pendiente del electrodo entre un rango de 54 a 58 mV,
ya que fuera de ella no se obtienen resultados confiables; además, el pH de la
solución ajustadora de la fuerza iónica (TISAB) debe estar entre 4.5 y 5, para así
asegurar la anulación de las interferencias.

 Cuando se sospeche que las muestras contienen metales ligeros como el aluminio
se debe trabajar con otra solución TISAB, indicada para anular la interferencia de
éste con el halógeno que reaccionara con el mismo.

 Todos los ISE (Iones selectivos) necesitan Solución ISA (Solución de actividad
Iónica) la cual es importante considerar en los patrones y muestras a medir. La
importancia que tienen es que puede hacer aparecer el elemento en cuestión,
enmascarar interferentes, aumentar la actividad Iónica de la solución Etc.

BIBLIOGRAFÍA

Bard, AJ y Faulkner, LR (2001). Electroquímica: fundamentos y aplicaciones. Editorial Reverté.

Chang, R. (2005). Química. McGraw-Hill Interamericana.

Buchner, R. y Shropsire, LC (1994). Instrumentación química: un enfoque sistemático. John

Wiley & Sons, Inc.

LibreTexts, nd. Tomado de:

https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Analytical_Chemistry/Supplemental_Modules_(Analy
tical_Chemistry)/Electrochemistry/Nernst_Equation

sfu, nd. Tomado de: http://www.sfu.ca/chemistry/groups/Li/chem215/selective.PDF

Hanrahan, G & Worsfold, P. (2005). Ion Selective Electrode. Tomado de:

https://www.sciencedirect.com/topics/earth-and-planetary-sciences/ion-selective-electrode

Unacademy, nd. Tomado de:

https://unacademy.com/content/nta-ugc/study-material/pharmaceutical-analysis/role-of-ion-
selective-electrodes-in-potentiometry/#:~:text=simple%20chemical%20sensor.-,Definition
%20of%20A%20Potentiometric%20Ion%2DSelective%20Electrode,a%20cation%20or%20an
%20anion.
Scielo, Perú (2001). Validación del método Potenciométrico por Ión Selectivo para la
determinación de Flúor en sal, agua y orina. Tomado de: http://www.scielo.org.pe/scielo.php?
script=sci_arttext&pid=S1726-46342001000100005