Tema 10

BALANCES MACROSCÓPICOS
DE ENERGÍA
 Tema 10

1. Formas de energía
2. Balances en sistemas abiertos y cerrados
3. Procedimiento para resolver un balance de energía
4. Balances en sistemas sin reacción química
- Cambios en la temperatura a presión constante
- Balances de energía en sistemas de una sola fase
- Balances de energía en sistemas con cambio de fase

5. Balances en sistemas con reacción química

 1. Formas de energía
ENERGÍA

 Definiciones:
 Capacidad para producir trabajo.

 Puede adoptar distintas formas convertibles directa o

indirectamente unas en otras: Radiación electromagnética,
Energía Potencial, Energía Eléctrica, Energía Química (de
enlace), Energía Cinética, Calor.

- Cantidad absoluta: Energía, J, cal, kcal, kJ

Magnitudes - Caudal: Energía/tiempo, J/s (W)
y
- Flujo: Energía/(tiempo.superficie), W/m2
Unidades
- Específica: Energía/masa, J/kg
 1. Formas de energía
Fundamento de los balances de energía

LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA

(1ª Ley de la Termodinámica)
Q - W = ΔU

Energía interna: Debida al movimiento de moléculas respecto del centro de

masas (movimiento rotacional y vibracional de las moléculas, átomos y partículas
subatómicas). Función de T
 1. Formas de energía

Transferencia de energía en un sistema cerrado:

No hay transferencia de masa a través de sus límites

• CALOR
Energía que fluye como resultado de una diferencia de temperatura entre
sistema y alrededores.

• TRABAJO
Energía que fluye en respuesta a cualquier fuerza impulsora diferente de
una diferencia de temperatura, tal como una fuerza o un voltaje.

Q>0 W<0

SISTEMA
Q<0 W>0
 1. Formas de energía
 Energía cinética: Debida al movimiento de un sistema respecto a una referencia
Ec = m v2/2

 Energía potencial: Debida a la posición del sistema en un campo potencial

(gravitatorio o electromagnético)
Ep = m g z

Si un fluido entra a un sistema con un flujo másico “m” y velocidad “v”, Ec se interpreta
como el ritmo al que se transporta energía cinética al sistema (J/s)

• PROBLEMA
Circula agua hacia una unidad de proceso a través de una tubería de 2 cm de diámetro
interno, con un flujo de 2 m3/h. Calcular el valor de energía cinética para esta corriente.

v = Caudal/Sección = 2 m3/h /πr2 =1,77 m/s

Caudal másico (Qm)= Caudal volumétrico . Densidad = 0,556 kg/s

Energía cinética = 1/2 Qm v2 = 0,870 J/s

2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Sistema abierto: Transferencia de masa a través de sus límites.

Sistema cerrado: No hay transferencia de masa durante el tiempo

que se plantea el balance de energía.

Unidad de
Qent CH4 proceso Qsal CH4

Proceso discontinuo Sistema cerrado

(Régimen transitorio)

Proceso continuo (reg. Permanente) Sistema abierto

y semicontinuos (reg. Transitorio)
2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Cualquier proceso de transformación en la naturaleza
conlleva un intercambio de energía

Algunas aplicaciones de los balances de energía en la Industria

 Recuperación máxima del Calor: optimización energética del proceso.

Calentamiento o enfriamiento de un fluido.

 Producción Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Cálculo de

pérdidas y aislamientos. Optimación de los Procesos de Obtención de
Energía Eléctrica (Cogeneración).

 Cálculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor

2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Sistemas donde se pueden aplicar un BE:

- Una planta química completa:

Ej: Una refinería. Complejo síntesis de amoniaco
2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Sistemas donde se pueden aplicar un BE:

Un proceso de una planta

– S(l) + O2(g)  SO2(g)

– SO2(g) +O2(g)  SO 3(g) reacción catalizada por V2O5 T=400ºC, P=2atm
Reacción reversible: η = 88%
– SO 3(g) + H2O (l)  H2SO4 (ac)
2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos

Sistemas donde se pueden aplicar un BE:

Unidad de una planta: p.ej. Columna de rectificación, reactor
2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos

Sistemas donde se pueden aplicar un BE:

Parte de una unidad: p.ej. Un cambiador de calor

Cambiador de calor de tubos concéntricos

en una planta de esterilización
2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Balance de energía en sistemas cerrados

Entrada + Generación - Salida – Consumo = Acumulación

Entrada - Salida = Acumulación

Energía transferida = Energía final del sistema - Energía inicial del sistema

Q - W = (Uf + Ecf + Epf) - (Ui + Eci + Epi)

Q - W = ΔU + ΔEc + ΔEp 1ª Ley Termodinámica

2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Ecuación del balance en sistemas cerrados

Q - W = ΔU + ΔEc + ΔEp

• Si no existen cambios de T, fase o comp. química y si los materiales son sólidos,

líquidos o gases ideales ΔU ≈ 0
• Si un sistema y sus alrededores están a la misma T ó el sistema está aislado

Q = 0 (Sistema adiabático)

• Si no hay partes móviles en el sistema W=0

2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Balance de energía en sistemas abiertos

Entrada = Salida ; (acumulación = 0)

SISTEMA
W = We + Wf

We (trabajo de eje): Trabajo efectuado sobre el fluido por una parte móvil
(bomba, turbina,…)

Wf (trabajo de flujo): Trabajo efectuado sobre el fluido en la salida menos el

trabajo efectuado por el fluido a la entrada. = Psal . Vsal - Pent . Vent

P(N/m2). V (m3/s) = N.m/s = J/s

2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Balance de energía en sistemas abiertos

Entalpía específica H = U + PV

P = Presión total del sistema

U = Energía interna específica del sistema (J/kg)
V = volumen específico (m3/kg)

Propiedad específica: Propiedad intensiva que se obtiene al dividir

una propiedad extensiva por la cantidad o flujo de material.

V = 200 cm3 (propiedad extensiva) Volumen específico = Volumen/masa

m = 200 g (propiedad extensiva) 1cm3 /g (propiedad intensiva)
2. Balances de energía en sistemas cerrados y abiertos
Balance de energía en sistemas abiertos

Entrada = Salida

Q - W + ∑Ej ent = ∑Ej sal

Ej = transporte de energía por parte de la corriente j de entrada o salida.

Ej = Uj + Ecj + Epj

Considerando
H = U + PV y W = We + Psal . Vsal - Pent . Vent

Q - W = ΔH + ΔEc + ΔEp Problema 1

 3. Procedimiento para resolver un balance de energía

1. Representar diagrama de flujo (incluyendo P,T, estado de agregación).

2. Resolución de balances de materia.

3. Cálculo de entalpía de cada componente y corriente.

Es necesario definir un estado de referencia para calcular las entalpías

4. Resolución de la ecuación del balance de energía.

Q - W = ΔH + ΔEc + ΔEp (proceso continuo)

3. Procedimiento para resolver un balance de energía

Estado de referencia para calcular las entalpías

Sólo podemos calcular ΔH mediante la determinación del Q

Se elige una P, T y estado de agregación determinado: REFERENCIA

CO (g, 0ºC,1atm) CO (g, 100ºC, 1 atm) Q = ΔH1 = 2919 J/mol

CO (g, 0ºC,1atm) CO (g, 500ºC, 1 atm) Q = ΔH2 = 15060 J/mol

T (ºC) P (atm) H(J/mol)

CO 0 1 0 Estado de referencia
CO 100 1 2919
CO 500 1 15060

Problemas 2 y 3
3. Procedimiento para resolver un balance de energía

Entalpía: Función de estado.

Su valor depende sólo del estado inicial y final

ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3

4. Balances de energía en sistemas sin reacción química

Q - W = ΔH + ΔEc + ΔEp sistema abierto

Q - W = ΔU + ΔEc + ΔEp Sistema cerrado

4.1. Cambios en la temperatura a presión constante

4.2. Balances de energía en sistemas de una sola fase

4.3. Balances de energía en sistemas con cambio de fase

4. Balances de energía en sistemas sin reacción química

4.1. Cambios en la temperatura a presión constante

 Calor sensible
Calor transferido para aumentar o disminuir la temperatura de una
sustancia o mezcla de sustancias sin cambio de estado.

Q= ΔU (sistema cerrado) Suponiendo que

Q= ΔH (sistema abierto) ΔEc, ΔEp y W =0

Energía interna y entalpía específica = f (temperatura)

- Sistemas cerrados

Sistemas abiertos
 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química
Q= ΔU (sistema cerrado)
4.1. Cambios en la temperatura a presión constante

Sistemas cerrados (a V constante)

ΔT 0, ΔU/ ΔT
U V = constante
pendiente de la curva en T1 (Cv) (J/Kg) ΔU

ΔT

T1
Cv : Capacidad calorífica a volumen constante T (ºC)

Cv :Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de una sustancia, a

volumen constante, para elevar un grado su temperatura. Es función de T.
 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química
Q= ΔH (sistema abierto)
4.1. Cambios en la temperatura a presión constante Caso más frecuente
a nivel industrial:
procesos continuos
Sistemas abiertos

ΔT 0, ΔH/ ΔT
H P = constante
pendiente de la curva en T1 (Cp) (J/Kg) ΔH

ΔT
Cp : Capacidad calorífica a presión constante T1 T (ºC)

Cp :Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de una sustancia, a presión
constante, para elevar un grado su temperatura. Es función de T. Consultar Tabla B.2.

 
 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química
Estimación de entalpías (sistemas abiertos)
Cambios de T a presión constante

R=8,31 J/mol K
4. Balances de energía en sistemas sin reacción química
4. Balances de energía en sistemas sin reacción química
 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química
Ejemplo: Estimación de entalpías
a) Sistema abierto b) Sistema cerrado
 

Sistema abierto

b) Se enfría N2 almacenado en un recipiente de 5 litros a una presión de 3 bares,

desde 90 ºC hasta 30ºC.
 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química

b) Se enfría N2 almacenado en un recipiente de 5 litros a una presión de 3

bares, desde 90 ºC hasta 30ºC.

Sistema cerrado Q = ΔU
N2 P = 3 bares
V= 5 litros

(Tabla B.2)

Cp = Cv + R; R= 8,31 J/mol oC Cv = 20,69 + 0,2199 10-2 T

ΔU = - 2033 J/mol
Q= n. ΔU = 0,504.(-2033) = - 1024 J
 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química

4.2. Balances de energía en sistemas de una sola fase

ΔU + ΔEc + ΔEp = Q - W (sistema cerrado)

ΔH + ΔEc + ΔEp = Q - W (sistema abierto)

Pasos para resolución de BE con una fase

1. Resolución de balance de materia

2. Cálculo de entalpías de cada componente

a) Valores conocidos, sustituir en la ecuación. En caso contrario,
b) Elegir un estado de referencia (P, T, estado de agregación). Elección
arbitraria.

3. Elaborar tabla de cantidades y entalpías de cada componente en las corrientes de

entrada y salida.

4. Resolución de la ecuación del balance de energía. Problemas 4 y 5

 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química

4.3. Balances de energía en sistemas con cambio de fase

Cambio de fase Grandes cambios de energía interna y entalpía

Calor latente. Calor necesario por una cantidad de sustancia para el cambio de
fase a P y T constantes.

Calor latente de vaporización (ΔHv). Calor requerido para vaporizar una

cantidad de líquido a P y T constantes.

Calor latente de fusión (ΔHm). Calor requerido para fundir una cantidad de
líquido a P y T constantes.

Calor latente de sublimación (ΔHs). Calor requerido para sublimar una

cantidad de sólido a P y T constantes.

El calor latente de un cambio de fase puede variar mucho con la T a la que se

produce el cambio y apenas varía con la P
 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química

Tabla B.1. Calores latentes a P y T constantes

H2O(l) H2O(v) ΔHv = 40,656 kJ/mol

(100oC, 1 atm) (100oC, 1 atm) (100oC, 1 atm) = Teb a 1 atm

A veces el cambio de fase tiene lugar a una temperatura distinta

ΔH1
H2O(l) H2O(v)
(10oC, 1 atm) (120oC, 1 atm)

ΔH2 ΔH3 ΔH1 = ΔH2 + ΔHv + ΔH3

ΔHv
H2O(l) H2O(v)
(100oC, 1 atm) (100oC, 1 atm)
 4. Balances de energía en sistemas sin reacción química

4.3. Balances de energía en sistemas con cambio de fase

ΔU + ΔEc + ΔEp = Q - W (sistema cerrado)

ΔH + ΔEc + ΔEp = Q -W (sistema abierto)

Pasos para resolución de BE con cambio de fase

1. Resolución de balance de materia

2. Cálculo de entalpías de cada componente

a) Entalpías a la entrada y salida de componente
b) Si hay cambio de estado, considerar el calor latente.

3. Elaborar tabla de cantidades y entalpías de cada componente en las

corrientes de entrada y salida.

4. Resolución de la ecuación del balance de energía.

Problema 6
 5. Balances de energía en sistemas con reacción química

• Reacción endotérmica (ΔH>0), se debe suministrar calor a fin de

mantener la T constante.

• Reacción exotérmica (ΔH<0), el reactor desprende Q, es necesario

enfriar el reactor (aprovechamiento energético)

5.1. CALORES DE REACCIÓN

Calor de reacción o entalpía de reacción ΔHr (P,T) es la diferencia

Hproductos – Hreactivos en las siguientes condiciones:

• Se alimentan cantidades estequiométricas de reactivos y la reacción se lleva

hasta completarse.

• Los reactivos se alimentan a dicha T y P y los productos se obtienen a la misma

P y T.
 5. Balances de energía en sistemas con reacción química

CALOR DE REACCIÓN ESTÁNDAR

Calor de reacción si reactivos y productos se encuentran a P y T

especificada, generalmente 25ºC y 1 atm: ΔH0r

• A presiones bajas y moderadas, es casi independiente de la P.

• Si ν A es el coeficiente estequiométrico de un reactivo o producto, y se

consumen o producen nA moles a T =To, el cambio total de entalpía
es
ΔH = nA ΔH0r/ ν A

• El calor de reacción depende de los estados de agregación de los

reactivos y productos.

• El valor del calor de reacción depende de la forma en que se escriba

la reacción.
 5. Balances de energía en sistemas con reacción química

CÁLCULO DE LOS CALORES DE REACCIÓN: Ley de Hess

La variación de la entalpía de la reacción directa es la suma de las entalpías de

cada una de las reacciones intermedias, ya que al ser la entalpía una función de
estado, no depende del camino seguido sino de las condiciones iniciales y finales.
 5. Balances de energía en sistemas con reacción química

CALOR DE FORMACIÓN

Calor de reacción de formación de un mol de un compuesto a partir de sus

constituyentes atómicos tal y como se encuentran en la naturaleza:ΔHf

• El calor estándar de este tipo de reacción es el calor estándar de

formación. ΔH0f
• El calor estándar de formación de un elemento es igual a cero.

• Aplicando la ley de Hess, el calor estándar de una reacción es

ΔH0r = ∑ νi (ΔH0f ) - ∑ νi (ΔH0f )

productos reactivos

Consulta de ΔHf en Tabla B.1

 5. Balances de energía en sistemas con reacción química

CALOR DE FORMACIÓN (ejemplos)

C(s) + H2 (g) → C3H8 ΔH0f = - 103,8 kJ/mol

Ca (s) + C(s) + 3/2 O2(g) → CaCO3(s) ΔH0f = - 1207,6 kJ/mol

Na(s) + Cl2(g) → NaCl(s) ΔH0f = - 410,6 kJ/mol

 5. Balances de energía en sistemas con reacción química

5.2. BALANCES DE ENERGÍA

Condición de referencia para cálculo de entalpías: Reactivos

y productos a 25ºC y en el estado de agregación para el cual se

conoce ΔH0r ; para especies no reactivas a T conveniente (Tentrada ,

Treferencia Cpm)

ΔH = nA ΔH0r /νA + ∑ni Hi - ∑ni Hi

salida entrada

Problema 11
 5. Balances de energía en sistemas con reacción química
Ejemplo: Una caldera utiliza metano como combustible. Al quemador se alimenta
aire en un 15% de exceso sobre el estequiométrico. El metano se alimenta a 25 ºC y
el aire a 100 ºC. Los gases de combustión abandonan la caldera a 500 ºC. Determinar
la cantidad de vapor de agua saturado a 20 atm (temperatura de equilibrio, 213 ºC)
que se produce en la caldera si a la misma se alimenta agua a 80 ºC.

Hc metano (25ºC) = -55600 kJ/kg

CH4, 25 ºC
500 ºC CO2
O2
N2
Aire ( 15% exceso) H2O
100 ºC
Agua vapor (20 atm
Agua 80 ºC
Tequilibrio=213ºC)

CH4 + 2O2 CO2 + 2 H2O