Equilibrio de Fases y Químico 105

7. Ecuación del flash multicomponente – Prác-

tica 3

Usualmente en las unidades industriales, las corrientes están constituidas por sistemas
multicomponente (más de 2). La regla de las fases estipula que para cada componente
adicional se agrega un grado de libertad al problema. Como consecuencia, los proble-
mas multicomponente son muy complejos para una solución analítica. Una solución nu-
mérica a través de programas computacionales, normalmente, es la única opción viable
aun si la mezcla es ideal en el contexto de las leyes de Raoult o Henry. Organizar las
ecuaciones del problema de flash puede simplificar su solución, haciendo con que el
método numérico converja a una solución con mayor rapidez. Para este fin, en este ca-
pítulo se presenta la ecuación de Rachford-Rice, también conocida como ecuación del
flash. Esta ecuación es resultado de la combinación de las relaciones de equilibrio ma-
terial con las de balance material. Además, en la práctica de este capítulo se resuelven
problemas de flash con más de dos componentes, con la aproximación de la ley de
Raoult.

El flash general líquido vapor está representado en la figura 7.1. Contiene una válvula
para la manipulación de la presión y un intercambiador de calor con carga térmica Q.
La alimentación tiene flujo F y composición z=(z1, z2, …) conocidos. L y V son los flujos
molares de líquido y vapor respectivamente, con composiciones x y y.
106 Problemas

V, y1, y2, …

p, T
F, z1, z2, …
Q
L, x1, x2, …

Figura 7.1 Flash general.

Al combinar las ecuaciones de equilibrio material con las ecuaciones de balance de

masa y energía, el problema resulta con 2 grados de libertad y es independiente del
número de componentes presentes en el sistema. Entonces, los tipos de flash son com-
binaciones de dos variables. Los más comunes en las operaciones unitarias de la indus-
tria son los siguientes:

• Isotérmico-Isobárico: incógnitas: x, y, Q, V/F;

• Isotérmico a vaporización constante: incógnitas x, y, Q, p
• Isobárico a vaporización constante: incógnitas x, y, Q, T
• Adiabático-Isobárico: incógnitas x, y, V/F, T

En todos estos casos, el número de incógnitas es igual a 2c + 2, donde c es el número de

componentes. Así, son necesarias 2c + 2 ecuaciones para la solución del problema. Para
un flash líquido-vapor, las ecuaciones de balance material pueden ser escritas como:

 zi F  xi L  yiV i  1,2,..., c  1
 (7.1)
F  L  V

donde F, L y V son los flujos de alimentación, de líquido y de vapor, respectivamente. La

razón de vaporización se define como:

yi
Ki  (7.2)
xi

El balance material para la sustancia i (ecuación 7.1) puede ser rescrito como:
Equilibrio de Fases y Químico 107

 V V  V 
zi  xi  1    K i xi  xi 1   K i  1 (7.3)
 F  F  F 

Como consecuencia:

zi
xi  (7.4)
V
1  K  1
F i

K i zi
yi  (7.5)
V
1   K i  1
F

Haciendo uso de las relaciones xi = 1 y yi = 1:

c c c c
K i zi zi

i 1
yi  
i 1
xi   V
i 1 1   K  1
 V
i 1 1   K  1
0 (7.6)

F i F i

Entonces, las ecuaciones de equilibrio material combinadas con la definición de la razón

de vaporización dan origen a:

c
zi  K i  1
 V
i 1 1   K  1
0 (7.7)

F i

Esta ecuación es conocida como ecuación del flash o ecuación de Rachford-Rice. Es

importante notar que las razones de vaporización son funciones de la temperatura, de
la presión y de la composición de ambas fases:

K i  K i T , p, x , y  (7.8)

Si se emplea el coeficiente de fugacidad para representar ambas fases, esta constante se

calcula a través de la ecuación 2.82:

fˆiV fˆiL
yi  xi  (7.9)
ˆVp
 ˆ Lp

i i

Como en el equilibrio la presión y las fugacidades de la sustancia i en ambas fases son

iguales:
108 Problemas

ˆ L T , p , x 

K i T , p , x , y   i
(7.10)
ˆ V T , p , y 
 i

Si el comportamiento de la fase líquida está representado por coeficientes de actividad

(ecuación 2.83):

fˆiL
xi  (7.11)
 i fi

y la razón de vaporización está dada por:

 i T , p , x  f i
K i T , p , x , y   (7.12)
ˆ V T , p , y  p
 i

En el caso de la ley de Raoult, las fugacidades son las descritas por las ecuaciones 5.1 y
5.3. La razón de vaporización en este caso particular es:

pis T 
K i T , p   (7.13)
p

que sólo depende de T y p. Como consecuencia, la ecuación 7.7 solo tiene como incógni-
tas T, p y V/F. Como el problema del flash sólo tiene 2 grados de libertad, con dos de
estas variables fijadas se puede determinar la tercera por medio de esta ecuación. Las
composiciones de las fases, en seguida, se determinan por las ecuaciones 7.5.

En esta práctica se emplea la ecuación del flash para resolver problemas multicompo-
nente con la ley de Raoult.

7.1 Problemas

(7.1) Una mezcla de una planta de producción de monómero de estireno está com-
puesta por benceno (25%), tolueno (22%), estireno (33%) y etilbenceno (20%). Los
porcentajes son molares. Utilizar la ley de Raoult para realizar los cálculos descritos a
seguir.

Hoja de cálculo "practica3.xlsx"

(i) Calcular las presiones de burbuja y rocío de esta mezcla a 325 K, 350 K y 375 K y las
Equilibrio de Fases y Químico 109

temperaturas de burbuja y de rocío @ 0.3, 0.4 y 0.5 bar.

Tabla 7.1 Temperaturas y presiones de rocío de la mezcla del problema (7.1).

325 K 350 K 375 K
pbur / bar 0.15 0.37 0.81
procío / bar 0.06 0.19 0.46

0.3 bar 0.4 bar 0.5 bar

Tbur / K 343.8 352.3 359.1
Trocío / K 362.7 370.9 377.6

(ii) Calcular la fracción de vaporización, si la corriente alimenta al tanque de flash en

las siguientes condiciones de temperatura y presión:
(a) T = 350 K, p = 0.7 bar;
(b) T = 370 K, p = 0.5 bar;
(c) T = 350 K, p = 0.2 bar;
(d) T = 375 K, p =0.25 bar.
Respuestas: (a) 0; (b) 0.4838; (c) 0.8461; (d) 1.

(iii) ¿Cuál es la presión necesaria para que la fracción de vaporización (V/F) sea de 0.8
@ 365 K? (0.35 bar)
(iv) ¿Cuál es la temperatura necesaria para que la fracción de vaporización sea de 0.8
@ 0.5 bar? (375.2 K)
(v) Una columna de destilación operando a 1.1 bar es alimentada con 100 kmol/h de
esta mezcla. En el producto de domo se recupera todo el benceno y tolueno alimenta-
dos, mientras que el de fondo contiene todo el estireno y el etilbenceno que ingresan a
la torre. Si se supone que el fondo y el domo operan en el punto de burbuja de sus co-
rrientes, determinar las temperaturas del destilado y de los fondos de esta columna.
(Destilado 367.1 K, Fondos 417.8 K)
(vi) El gerente de producción de la planta necesita estimar la razón de vaporización (si
es superior o inferior a 0.5) a partir de lecturas de temperatura y presión de operación
de un flash de esta corriente. Preparar una curva p × T (330, 340, 350, 360 y 370 K) a
diferentes razones de vaporización (V/F = 0, 0.5 y 1).
110 Problemas

0.8
V/F = 0.0
V/F = 0.5
0.6 V/F = 1.0
p / bar

0.4

0.2

0
320 340 360 380
T/K
Figura 7.2 Diagrama presión, temperatura y V/F de la mezcla del inciso (vi) del pro-
blema (7.1).

Emplear las constantes del Apéndice A para el cálculo de las presiones de saturación,
con la ecuación de Antoine.

Guía de programación
• En la pestaña “Cálculos” llenar las celdas:
o Constantes de la ecuación de Antoine.
o Composición de la corriente de alimentación del flash.

• Llenar con estimados iniciales las celdas correspondientes a la temperatura, pre-

sión y V/F del Flash.
• Para cada componente (renglones 31 a 34) presión de saturación, razón de vapori-
zación, fracción molar en las fases líquida y vapor, de acuerdo a las ecuaciones pre-
sentadas en la hoja de cálculo.
• Programar la función objetivo del flash (ecuación 7.7).
• El flash tiene dos grados de libertad. Entonces, dadas dos condiciones entre tempe-
ratura, presión y V/F, se puede determinar la tercera a partir del uso del Solver.

(7.2) Preparar una hoja de cálculo y resolver el siguiente problema:

En el sistema de cabeza de una columna de destilación, la corriente de domo se con-

densa en un tanque flash como se ilustra en la figura 7.3.
Equilibrio de Fases y Químico 111

V, y

2
L, x

Figura 7.3 Sistema de domo de una columna de separación de n-parafinas.

–1
La corriente de domo (corriente 1) es una mezcla equimolar de 100 kmol.h de etano,
propano, n-butano y n-pentano.

(i) Si el flash opera a 1.5 bar y 250 K, calcular la composición de la corriente líquida (2)
y vapor (3) en equilibrio. ¿Qué porcentaje de etano se recupera en el vapor en estas
condiciones de operación? Resolver el problema utilizando la ecuación de flash y des-
pués emplear directamente las ecuaciones de equilibrio material y de balance de mate-
ria.
Respuestas: 83 % de etano recuperado.

Tabla 7.2 Composiciones de las corrientes 2 y 3 de la figura 7.3.

xi yi
Etano 0.0672 0.5799
Propano 0.2155 0.3123
n-Butano 0.3394 0.0887
n-Pentano 0.3779 0.0191

(ii) Si se requiere obtener el 20% de la corriente de domo como vapor, ¿cuál es la tem-
peratura de operación requerida si el tanque opera a 1 bar?
Respuesta: 225.8 K
112 Problemas

Tabla 7.3 Composiciones de las corrientes 2 y 3 de la figura 7.3.

xi yi
Etano 0.1241 0.7535
Propano 0.2605 0.2078
n-Butano 0.3041 0.0337
n-Pentano 0.3112 0.0051

(iii) ¿Es posible recuperar el 70% del etano en el vapor mediante una sola etapa de flash
para otras condiciones de presión y temperatura sin perder más del 5% de butano en
el vapor? Si es posible, reportar la presión y temperatura de operación necesarias y la
fracción de vaporización.
Respuestas: 1.2 bar, 235.2 K, V/F = 0.25

Utilizar la ecuación de Antoine para el cálculo de las presiones de saturación, con las
constantes del apéndice A.