SÍNTESIS DE ACIDO CINAMICO

Universidad De Nariño, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Departamento de Química

UNIVERSIDAD DE NARIÑO-SAN JUAN DE PASTO

1 de noviembre del 2019

Resumen

En el presente trabajo se realizó la síntesis de ácido cinámico a partir de benzaldehído y ácido

málico, usando el método de condensación de Knovenagel modificado, después del proceso de
síntesis se realizó la recristalización obteniendo 0,120g de ácido cinámico, con un porcentaje de
rendimiento del 71%, y un rango de fusión experimental de 134,7-137,2°C siendo el teórico de
133°C.

Introducción

Knoevenagel trabajó en las áreas de fisicoquímica, química inorgánica y química orgánica,

especializándose en el estudio de 1,5-dicetonas. La síntesis que lleva su nombre, consiste en la
condensación de ácido malónico con aldehídos y cetonas para dar productos intermedios de
carácter aldólico, de los cuales por pérdida de agua se forman diácidos carboxílicos insaturados [1].
La condensación de Knoevenagel es una reacción, en la que intervienen aldehídos y cetonas, por
una parte, y por la otra, enlaces metilenos activos, influenciados por la participación de bases
débiles. Esta reacción, se relaciona con las de adición aldólica, condensación de Claisen y síntesis
del éster malónico.

La reacción de Knoevenagel puede efectuarse de diversas maneras; el éster malónico, el éster

acetilácético, el cianato de etilo u otra sustancia con un hidrógeno alfa reactivo, se condensan
fácilmente con grupos carbonilos de aldehídos o cetonas en presencia de una base (Dietilamina,
piperidina, entre otros), y la reacción da origen a derivados etilénicos de dichos ésteres. La
reacción de condensación de Knoevenagel es importante en la química orgánica, siendo un camino
especial de la misma, la variante Doebner. En ella, el aldehído o cetona se hace reaccionar con
ácido malónico en piridina, en presencia de una amina como catalizador (usualmente pirrolidina o
piperidina), originando así que el diácido carboxílico insaturado se decarboxile en el momento.
Con este camino de reacción, se puede sintetizar fácilmente el ácido cinámico. El siguiente
esquema de reacción ofrece un mecanismo posible de la condensación de Knoevenagel: [2]
Esta misma reacción de Knoevenagel puede aplicarse a la síntesis del ácido cinámico, en la cual se
condensa benzaldehído con el éster malónico para obtener éster benzalmalónico. Para esta
condensación resulta un buen catalizador una amina secundaria, tal como la dietilamina o la
piperidina. La hidrólisis del éster benzalmalónico y la pérdida de una molécula de dióxido de
carbono, produce ácido cinámico. Sin embargo, en la presente experiencia de laboratorio, el
objetivo principal no consistió en el empleo de éster malónico, sino de ácido malónico, para llevar
a cabo la síntesis de ácido cinámico y luego realizar la recristalización para determinar su punto de
fusión.

Resultados y discusiones

Para la síntesis de ácido cinámico (C4H6O5), se partió de 0,116g de ácido benzoico(C 7H6O) y 0,254g
de ácido malónico (C3H4O4), usando como medio básico la piridina y una imina, la siguiente
ecuación representa mejor esta síntesis:

Ecuación 1:

El mecanismo que mejor representa esta ecuación 1 es el siguiente

en el proceso después de la recristalización de ácido cinámico, se obtuvo lo siguiente:

Tabla 1. Datos obtenidos de ácido cinámico después de la recristalización

Ácido cinámico (C 4 H 6 0 5 ¿
Gramos después de la 0,120g
recristalización
Punto de fusión experimental 134,7-137,2°C
Punto de fusión teórico 133 °C
En la presente tabla se reportan los datos obtenidos después de la síntesis de ácido cinámico

Como se observa en la tabla 1, el peso de ácido cinámico obtenido después de la recristalización es

de 0,179g, con base en esto se realiza el porcentaje de rendimiento calculando de esta forma peso
teórico de ácido cinámico teniendo en cuenta la ecuación 1, por lo tanto, se realizó los siguientes
cálculos estequiometricos:

1 mol C 7 H 6 O 1 mol C 3 H 4 O 4 102,1 g C 3 H 4 O4

0,116 g C 7 H 6 O x x =0,116 g gC 3 H 4 O4
106,13 gC7 H 6 O 1 mol C 7 H 6 O 1 mol C 3 H 4 O4

Ecuación 2

Con base en la ecuación 2 se observa que, a partir de 0, 116g de ácido benzoico C 7 H 6 O solo
reaaccionaran 0,116g de acido malico C 3 H 4 O 4 por lo tanto apartir de C 3 H 4 O 4 se determinara el
peso teorico de acido cinamico de la siguiente forma:

1 mol C 3 H 4 O 4 1 mol C 4 H 6 05 148,16 g C 4 H 6 0 5

0,116 g C 3 H 4 O 4 x x x =0,167 g C 4 H 6 05
102,1 g C 3 H 4 O 4 1 mol C3 H 4 O 4 1 mol C4 H 6 05

Por lo tanto, el peso teórico de ácido cinámico (C 4 H 6 0 5) es de 0,169g, conociendo este valor se
calcula, el porcentaje de rendimiento teórico (%R) de la siguiente forma:

Valorexperimental 0,120
%R= = x 100 %=¿71%
Valor teorico 0,169

Ademas como se observa en la tabla 1, tanbien se observa como el punto de fusion experimental se
encontraba en un rango de 134,7-137,2°C con una diferencia de 2, 5°C y de acuerdo a la literatura
para que un compuesto se encuentre en estado puro debe tener una diferencia de 2°C [3], de la
misma forma se comparó este punto de fusion experimental con el teorico siendo de 133°C, [4] [5].
con base en estos datos te temperatura experiemental y teorico, se determina el promededio de la
temperatura experimental, para determinar el porcentaje de error de la siguiente forma:

137,2+134,7
Temperatura experimental promedio (°C)= =135,95
2
Determinado el promedio de temperatura experimental que fue de 135,95°C, se determina el
porcentaje de error(%ε) de la siguiente forma:

135,95−133
%ε= x 100 %=¿ 2,21%
133

El porcentaje de error encontrado fue de 2,21% lo cual confirma lunto con la diferencia de 2,5 °C
que el compuesto aun se encontraba impuro, esto se puede explicar porque no se realizó el secado
correctamente,generando de esta forma que los cristales obtenidos no esten bien compactados en la
red cristalina, esto hace que las interacciones intermoleculares no se den adecuadamente por la
presencia de espacios vacios entre ellos, por lo tanto la energia cinetica no es igual en toda la parte
del tubo capilar, esto hace que la fusion no sea uniforme.[6]

CONCLUSIONES

De acuerdo a los resultados obtenidos en la pressente tabla se observa que se logro sintetizar acido
cinamico con un porcentaje de error de 71% el cual se considera un porcentaje aceptable.

Ademas se pudo obtener un porcentaje de error de 2,21 % con respecto a la temperatura de fusion,
cuyo porcentaje es bajo apesar de su estado de impureza de la muestra.

Preguntas:,

1. realice una comparación entre la condensación aldólica, Knovenagel, claisen, Perkins, Doener
y Dieckman [7] kurkanis

Condensación ¿Que es? Ejemplos

es una reacción entre
dos moléculas de un
aldehído o dos
aldólica
moléculas de una
cetona. Cuando el
reactivo es un aldehído,
el producto es un β-
hidroxialdehído y
Cuando el reactivo es
una cetona, el producto
es una β-hidroxicetonas.
Knoevenage es la condensación de un
l aldehído o una cetona
que no tenga hidrógenos
en α con un compuesto
como el malonato de
dietilo, que tenga un
carbono α unido a dos
grupos atractores de
electrones.
Claisen reacción entre dos
moléculas de un éster
que une el carbono α de
una con el carbono del
grupo carbonilo de la
otra y elimina un ion
alcóxido. Formando un
β-cetoester
doebner
Perkin Es la reacción de un
aldehído aromático con
anhídrido acético para
sintetizar derivados
del ácido cinámico, 
Dieckman Son condensaciones de
Claisen intramoleculares
que sufren los ésteres de
1,6-diésteres y en 1,7-
diésteres que en medio
básico forman β-
cetoesteres cíclico de
cinco miembros y β-
cetoesteres cíclico de
seis miembros
respectivamente

2. escriba 5 ecuaciones de reacciones de ácido cinámico

Escriba cinco ecuaciones de reacciones del ácido cinámico

1. Formación de cloruro
O
de cinamoilo.[ CITATION Viv16 \l 9226 ]
O

O
OH
Cl
S HCl + SO2
Cl Cl

2. Síntesis de Acido 3-(N-hidroxilamino)-3-fenilpropanoico.[ CITATION

H
Viv16
O
\l 9226 ]
O

C
C
OH H2 OH
H2N OH NHOH

3. Síntesis de ácido p-cumárico. [ CITATION Viv16 \l 9226 ]

Se biosintetiza a partir del ácido cinámico por la acción de la enzima dependiente de P450,
ácido 4-cinámico hidroxilasa (C4H).

4. Síntesis de cinamato sódico.[ CITATION Kla06 \l 9226 ]

5. Síntesis del ácido truxilico.[ CITATION Kla06 \l 9226 ]

La reacción ocurre con amalgama de sodio y agua

3. Proponga la síntesis del ácido γ-Cianobutírico.

a. Mediante una reacción de Knoevenagel.[ CITATION Var \l 9226 ]

b. Mediante una adición de Michael con ácido malónico.[ CITATION Var \l 9226 ]
Referencias

[1]. Gálvez, R. C., Guevara, J., Ching, O. (1976) Química de las Reacciones Orgánicas. Editorial
Alhambra, S. A. España.

[2]. Brewster, R. Q.; Vanderwerf, C. A.; McEwen, W.E. (1970). Curso Práctico de Química orgánica.
Segunda Edición. Editorial Alhambra, S.A. Madrid.

[3].

Klages, F. (2006). Acido cinamico . En Tratado de química orgánica: Química orgánica sistemática/
versión española por el Vicente Gómez Aranda . Reverte.

Vargas, J. (s.f.). Preparación de ácido cinámico por medio de la condensación de Knoevenagel,

método Doebner. Cali: Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Química, Universidad del
Valle,.

Viveros S. (2016). Informe: Sintesis de acido cinámico. Cali: Universidad del Valle.