3 MECANISMOS DE REACCIÓN

Una ecuación química balanceada indica las sustancias que están presenten al inicio de
la reacción y las que se producen conforme la reacción se lleva a cabo. Sin embargo, no
da información de cómo ocurre la reacción. Por lo tanto, cuando se estudia el proceso por
el que se lleva a cabo una reacción se le llama mecanismo de reacción.

Pueden existir casos en los cuales un mecanismo de reacción describen con gran detalle
el orden de ruptura y formación de enlaces, y los cambios y posiciones relativas de los
átomos en el transcurso de la reacción; sin embargo, en la mayoría de los casos sólo se
representa la suma de varias etapas elementales o reacciones elementales que son
una serie de reacciones sencillas que representan el avance de la reacción global a nivel
molecular.
4 MECANISMOS DE REACCIÓN

Por ejemplo, tomando el caso de la reacción entre el monóxido de nitrógeno y el oxígeno:

2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)

Los productos no se forman directamente como resultado de la colisión de dos moléculas

de NO con una de O2, porque se ha detectado la presencia de N2O2 durante el curso de la
reacción.

Supongamos que la reacción en realidad se desarrolla en dos etapas elementales:

2 NO (g) → N2O2 (g) (1ra etapa elemental)

N2O2 (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) (2da etapa elemental)

Como se observa, en la primera etapa elemental dos moléculas de NO chocan para formar
una molécula de N2O2. Después continua la reacción entre N2O2 y O2 para formar las dos
moléculas de producto NO2.
5 MECANISMOS DE REACCIÓN

Entonces:
Etapa 1: NO + NO → N 2 O2
Etapa 2: N2O2 + O2 → 2 NO2

Reacción global: 2 NO + N2O2 + O2 → N2O2 + 2 NO2

Especies que surgen como N2O2 son denominadas intermediarios, porque aparecen en
el mecanismo de reacción (en las etapas elementales) pero no en la ecuación global
balanceada. Un intermediario siempre se forma en una etapa elemental inicial y se
consume en una posterior.
La suma de los pasos elementales de un mecanismo de pasos múltiples (las etapas 1
y 2, por ejemplo) debe dar siempre la ecuación química del proceso total, simplificando
de esta ecuación las especies intermedias, ya que aparecen en ambos lados de la flecha.
En los mecanismos de pasos múltiples pueden participar uno o más intermediarios.
6 MECANISMOS DE REACCIÓN

El número de moléculas que participan como reactivos en un paso elemental define la

molecularidad del paso. Estas moléculas pueden ser las mismas o diferentes. Si
interviene una sola molécula se dice que la reacción es Unimolecular; cuando chocan dos
moléculas reaccionantes la reacción es Bimolecular; mientras que cuando existe colisión
simultánea de tres moléculas la reacción es Termolecular. La probabilidad de que cuatro
o más moléculas choquen simultáneamente con alguna regularidad es muy remota, de
manera que difícilmente se propone este tipo de colisiones como parte de un mecanismo
de reacción.
7 MECANISMOS DE REACCIÓN

EJERCICIO EN CLASE
1. Se ha propuesto que la conversión del ozono en O2 ocurre en dos pasos elementales:
O3 (g) → O2 (g) + O (g)
O3 (g) + O (g) → 2 O2 (g)
Se pide: (a) describir la molecularidad de cada paso de este mecanismo; (b) escribir la
ecuación de la reacción global; y (c) identificar los intermediarios.

Solución:
• Etapa 1: O3 (g) → O2 (g) + O (g) (Reacción unimolecular)
• Etapa 2: O3 (g) + O (g) → 2 O2 (g) (Reacción bimolecular)

Reacción global: 2 O3 (g) + O (g) → 3 O2 (g) + O (g) El O(g) que es el intermediario, no es

ni reactivo ni producto final, pero se
Ecuación neta : 2 O3 (g) → 3 O2 (g) forma en el primer paso y se consume
en el segundo.
8 MECANISMOS DE REACCIÓN

2. Con respecto a la reacción: Mo(CO)6 + P(CH3)3 → Mo(CO)5P(CH3)3 + CO

el mecanismo que se propone es:
Mo(CO)6 → Mo(CO)5 + CO
Mo(CO)5 + P(CH3)3 → Mo(CO)5P(CH3)3
(a) ¿Es el mecanismo propuesto congruente con la reacción global?;
(b) Identifique a los intermediarios.

Resolverlo !!!!
10 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

Cuando se conoce las etapas elementales de una reacción se puede deducir la ley de
velocidad.

Supongamos que se tiene la siguiente reacción elemental:

A → Productos

Debido a que sólo hay una molécula presente, entonces se trata de una reacción
unimolecular. Cuando crece el número de moléculas de A presentes en la reacción,
entonces la velocidad de formación del producto es más rápida. Por lo tanto, la
velocidad de una reacción unimolecular es directamente proporcional a la
concentración de A, es decir, es de primer orden respecto de A.

𝒗 = 𝒌[𝑨]
11 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

Para una reacción elemental bimolecular, que involucra a las moléculas A y B:

A + B → Productos

la velocidad de formación del producto depende de la frecuencia de los choques entre A

y B, lo que a su vez dependerá de las concentraciones de A y B. Por lo tanto, la
velocidad se expresa como:
𝒗 = 𝒌 𝑨 [𝑩] (reacción de segundo orden)

Ahora, si la reacción elemental bimolecular es de la forma: A + A → Productos

2 A → Productos

la velocidad de la reacción será: 𝒗 = 𝒌[𝑨]𝟐 (reacción de segundo orden)

12 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

En estos casos ocurre un hecho particular: en una reacción elemental el orden de

reacción respecto a cada reactivo es igual al su coeficiente estequiométrico en la
ecuación química de esa etapa → (esto solo ocurre en los mecanismos de múltiples
etapas).

En general, es casi imposible decir a simple vista, a partir de una ecuación balanceada,
si la reacción ocurre tal como se muestra o en una serie de etapas. Esto únicamente
se determina en el laboratorio.
13 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

Por ejemplo, para la descomposición del peróxido de hidrógeno (catalizada por

iones yoduro) tiene la ecuación general química:

2 H2O2 (ac) → 2 H2O (l) + O2 (g)

Experimentalmente se encontró que la ecuación de velocidad es:

𝑣 = 𝑘 𝐻2 𝑂2 [𝐼 − ]
Como se puede observar la reacción es de primer orden tanto para 𝐻2 𝑂2 como para
[𝐼 − ].

• Se puede suponer que la descomposición del peróxido de hidrógeno no ocurre en

una sola etapa elemental de manera que corresponda a la ecuación global
balanceada. Si fuese así, la reacción sería de segundo orden respecto a 𝐻2 𝑂2 ,
como resultado de la colisión de dos moléculas de 𝐻2 𝑂2 . Además, podemos ver que
[𝐼 − ]no aparece en la ecuación global, pero si en la ecuación de velocidad.
14 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

Esta información nos da luces para suponer que la reacción se lleva a cabo en dos
etapas elementales independientes, cada una de las cuales es bimolecular:

k1
Etapa 1: H2O2 + I- H 2O + IO-
k2
Etapa 2: H2O2 + IO- H 2O + O2 + I-

Si además, suponemos que la etapa 1 es la etapa determinante de la reacción,

entonces la velocidad de la reacción se determina a partir de la primera etapa
solamente.
𝑣 = 𝑘1 𝐻2 𝑂2 [𝐼 − ] donde k1=k.

Observemos también que el ion IO- es un intermediario, ya que no aparece en la

ecuación global balanceada.
15 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

Por otro lado, el ion I- tampoco aparece en la ecuación global, pero si aparece al lado
izquierdo de la flecha (Etapa 1), y a la derecha de la flecha (Etapa 2) en la misma
proporción en ambos lugares. De manera que el papel que juega el ion I- es la de
catalizador de la reacción.

La figura muestra un perfil de energía potencial

para una reacción en dos etapas. R corresponde
a los reactivos y P a los productos.
16 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

Ahora veamos la reacción del yoduro de hidrógeno. Un mecanismo muy común es

aquel que muestra dos etapas elementales: la primera ocurre muy rápidamente en
ambos sentidos (reacción reversible), comparada con la segunda etapa. Ejemplo claro
de esto es la reacción de formación del yoduro de hidrógeno.

H2 (g) + I2 (g) → 2 HI (g)

Experimentalmente se encontró que la ecuación de velocidad es:

𝑣 = 𝑘 𝐻2 ][𝐼2
Por mucho tiempo se pensó que la reacción ocurría de manera bimolecular, tal como
está escrita (con una molécula de hidrógeno y una de yodo); sin embargo, los químicos
encontraron que el mecanismo real es más complicado.
17 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

Entonces se propuso el siguiente mecanismo en 2 etapas:

k1
Etapa 1: I2 2I donde k1, k-1, k2 son las
k-1
constantes de velocidad
k2 para las reacciones.
Etapa 2: H2 + 2I 2 HI

Cuando inicia la reacción, hay muy pocos átomos de yodo (I) presentes. Pero a medida
que se disocia el yodo molecular (I2), disminuye su concentración, por lo tanto la
concentración la de yodo (I) aumenta. De manera que, en la Etapa 1 la velocidad de la
reacción hacia la derecha disminuye, en tanto que la velocidad de la reacción en el
sentido contrario aumenta. Muy pronto se igualan ambas velocidades y se establece un
equilibrio químico.
18 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

Como las reacciones elementales de la Etapa 1 son mucho más rápidas que las de la
Etapa 2, se alcanza el equilibrio antes de que ocurra una reacción significativa con el
hidrógeno y por lo tanto éste persiste a través de la reacción.

En las condiciones de equilibrio de la Etapa 1, la velocidad del proceso en el sentido de

la reacción hacia la derecha es igual a la velocidad de la reacción en el sentido inverso,
es decir:

𝑘1 𝐼2 = 𝑘−1 [𝐼]2

𝑘1
[𝐼]2 = 𝐼2
𝑘−1

La velocidad de la reacción está determinada por el paso lento, que es el paso

determinante de la reacción, y que en este caso es la Etapa 2.
19 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

𝑣 = 𝑘2 [𝐻2 ][𝐼]2

Al sustituir la expresión para [𝐼]2 en esta ecuación de velocidad se tiene:

𝑘1 𝑘2
𝑣= 𝐻 [𝐼 ]
𝑘−1 2 2

𝑣 = 𝑘 𝐻2 [𝐼2 ]

donde k = k1k2/k-1. Entonces, como vemos este mecanismo de dos etapas proporciona
la ecuación de velocidad correcta para la reacción. Otro punto válido para comprobar
este mecanismo es la presencia de los átomos de yodo (I) como intermediarios.
20 ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA PASOS ELEMENTALES

La siguiente tabla muestra las ecuaciones de velocidad de todos los pasos elementales
factibles. Observaremos además que, la ecuación de velocidad de cada tipo de paso
elemental se deduce directamente de la molecularidad de ese paso. También es
importante recordar que es casi imposible saber si en la reacción intervienen uno o
varios pasos elementales con sólo examinar la ecuación química balanceada.
21 PORTAFOLIO

TAREA 1: PORTAFOLIO
Entregar Classroom: miércoles 01 de abril de 2020

1. La ley de velocidad para la reacción: 2 NO (g) + Cl2 (g) → 2 NOCl (g), está dada por
la ecuación de velocidad: 𝑣 = 𝑘 𝑁𝑂 𝐶𝑙2 . Se ha propuesto el siguiente mecanismo de
reacción:
NO (g) + Cl2 (g) → NOCl2 (g)
NOCl2 (g) + NO (g) → 2 NOCl (g)
Si este mecanismo es correcto, ¿qué puede concluir respecto las velocidades relativas
de estas dos etapas?
2. Si la siguiente reacción se lleva a cabo en un solo paso elemental, prediga la ecuación
de velocidad correspondiente:
H2 (g) + Br2 (g) → 2 HBr (g).
22 PORTAFOLIO

3. Considere la siguiente reacción: 2 NO (g) + Br2 (g) → 2 NOBr (g). Se pide: (a)
escribir la ecuación de velocidad de la reacción suponiendo que comprende de un solo
paso elemental, y (b) ¿cree usted que es probable un mecanismo de un solo paso para
esta reacción?, fundamente su respuesta.

4. La reacción: 2 NO (g) + Cl2 (g) → 2 NOCl (g) se define mediante la ecuación de

velocidad: 𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂]2 𝐶𝑙2 , y se ha propuesto el siguiente mecanismo:

NO (g) + Cl2 (g) → NOCl2 (g)

NOCl2 (g) + NO (g) → 2 NOCl (g)

Determine: (a) ¿cuál sería la ecuación de velocidad si el primer paso fuera determinante
de la velocidad?; (b) con base en la ecuación de velocidad que se observa, ¿qué puede
usted concluir acerca de las velocidades relativas de los dos pasos?
23 PORTAFOLIO

5. Se ha estudiado la oxidación en fase gaseosa de HBr con O2:

4 HBr (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) + 2 Br2 (g)

y se ha observado que la reacción es de primer orden tanto para HBr como para O2.

Antes esta información usted propone el mecanismo siguiente:

HBr (g) + O2 (g) → HOOBr (g)

HOOBr (g) + HBr (g) → 2 HOBr (g)
HOBr (g) + HBr (g) → H2O (g) + Br2 (g)

Se pide: (a) indicar cómo se suman los pasos elementales para dar la reacción global
(ojo, es posible que necesite multiplicar por 2 los coeficientes de una de las ecuaciones);
(b) basados en la ecuación de velocidad, ¿cuál es el paso determinante de la velocidad
de reacción?; (c) ¿cuáles son los intermediarios del mecanismo?; y (d) Si resulta
imposible detectar HOBr o HOOBr entre los productos, ¿cree usted que esto refuta su
mecanismo propuesto?