TERMODINAMICA QUIMICA

INGENIERIA QUIMICA – UNIVERSIDAD DEL VALLE

ECUACION DE ESTADO CON COEFICIENTES VIRIALES

La ecuación de estado con coeficientes viriales que usamos en Ingeniería sirve para
presiones bajas y moderadas. Su expresión truncada en el segundo coeficiente virial es:

Pv BP
= 1+ (1)
RT RT

El segundo coeficiente virial se puede calcular de muchas maneras. Por ejemplo, Abbott
propuso una forma sencilla basada en la correlación de Pitzer:

BPC
= B (0) + ω B (1) (2)
RTC

0.422
B (0) = 0.083− (3)
TR1.6

0.172
B (1) = 0.139 − (4)
TR4.2

donde TC = temperatura crítica,

PC = presión crítica,
ω = factor acéntrico,
TR = temperatura reducida.

Ecuación virial para mezclas

Si se trata de una mezcla, el segundo coeficiente virial se calcula siguiendo la regla de
mezclado:

B = ∑∑ yi y j Bij (5)
i j

donde yi = fracción molar del componente i,

Bii = segundo coeficiente virial del componente i,
Bij = segundo coeficiente virial cruzado.

Para una mezcla binaria esta ecuación se reduce a:

B = y12 B11 + 2y1 y2 B12 + y22 B22 (6)

© Gustavo Bolaños, IQ, MSc, PhD

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y para una mezcla ternaria se reduce a:

B = y12 B11 + y22 B22 + y32 B33 + 2y1 y2 B12 + 2y1 y3 B13 + 2y2 y3 B23 (7)

El segundo coeficiente virial cruzado (i-j) se calcula usando las ecuaciones de Abbott
(Ecuaciones 2 a 4), pero con propiedades pseudocríticas de la mezcla, las cuales están
dadas por:
1

TCij = (TCiTCj ) 2 (8)

ωi + ω j
ωij = (8)
2

ZCij  R TCij
PCij = (9)
vCij

ZCi + ZCj
con: ZCij = (10)
2
3
! v 3 + v 13 $
1

Ci Cj
vCij = # & (11)
#" 2 &%

© Gustavo Bolaños, IQ, MSc, PhD