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TOSTACION

PIROMETALURGIA
• La tostación es una oxidación parcial de
los concentrados de sulfuro metálicos
con aire y la eliminación parcial del sulfuro
en forma de SO2 que consiste en calentar
en hornos, el mineral o concentrado
finamente pulverizado en corriente de aire,
obteniendo óxido metálico y dióxido de
azufre. En algunos casos se obtiene el
metal
Los objetivos de la tostación son
• Transformar los sulfuros en óxidos y dióxido de azufre que nos lleva
a la obtención del óxido del metal Ejemplo
• Testación de pirita
– FeS + O2 SO2 + FeO Ej
– 2FeS2 +11/2 O2 --> Fe2O3 +4SO2
• Tostación de la blenda y la galena:
– 2 SZn + 3 O 2 -- 2ZnO + 2 SO 2
– 2 SPb + 3 O 2 - 2PbO + 2 SO 2
• Tostación del cinabrio:
– SHg + O 2 --------- Hg + SO 2
• Tostación de la calcosina:
– 2SCu 2 +3 O 2 -- 2OCu 2 +2SO2
– 2OCu 2 +2 SO 2 ------ 6Cu+ SO 2
• Utilizar el calor de la tostación para secar y calentar la carga antes
de ser introducida al horno de fundición
• Aumentar la concentración de cobre en el producto de fundición, es
decir, en la mata líquida
TEMPERATURA Y PRODUCTO

• La tostación se lleva a cabo entre 500 y


700ºC, dentro de los tostadores tipo hogar
o de lecho fluidificados, bajo condiciones
bien controladas.
• El producto de la tostación es una mezcla
de sulfuros, sulfatos y óxidos, cuya
composición puede variarse mediante el
control de la temperatura del proceso de
tostación y la relación aire – concentrado
Ej. PRETRATAMIENTO DE CONCENTRADO

• Los concentrados de cobre luego del proceso


de secado se alimentan directamente a los
hornos de fusión convenientemente mezclados
con fundente para que en éste se funda y se
separen las fases condensadas del gas.
• Durante el calentamiento del concentrado a alta
temperatura ocurren reacciones que se pueden
denominar de pre - tratamiento del concentrado,
son las denominadas reacciones de tostación
que se efectuaban en reactores separados al de
fusión.
ESQUEMA DE TRATAMIENTO DE SULFUROS METALICOS
CLASIFICACIÓN DE LOS SULFUROS
• 1. Sulfuros salinos o iónicos
• Metales alcalinos y alcalinotérreos.
• Incoloros, más o menos solubles en agua,
• solubles en las sales fundidas y las escorias e insolubles en los
metales.
• 2. Sulfuros de los metales pesados de carácter semimetálico
• Cobre, hierro, níquel, cobalto, plomo y plata.
• Coloreados y con brillo metálico. Insolubles en agua.
• Insolubles en las escorias pero más o menos solubles en los metales
fundidos.
• Son los formadores principales de la fase mata.
• 3. Sulfuros intermedios
• Aluminio, cinc y manganeso.
• También coloreados e insolubles en agua.
• Ligeramente solubles en las escorias, solubles en las matas e
insolubles en los metales.
• 4. Sulfuros volátiles Arsénico, cadmio y mercurio.
– Aparecen en forma volátil.
CARACTERISTICAS DE TOSTACION DE APLICACIONES
CONCENTRADOS
1. Reacción principal es gas-sólido, la
que cambia la naturaleza química 1. Tostación de calcopirita con
del mineral o concentrado cal, para producción de
óxidos de cobre lixiviables, y
2. El proceso de tostación es muy
ordenado desde el punto de vista
termodinámico 2. Tostación de Molibdenita para
producción de trióxido de
3. Se lleva a cabo por dos principales molibdeno
razones que dependen del método
de extracción de cobre que se siga
posteriormente

4. Temperatura de trabajo 500-800 oC


TOSTACION DE CONCENTRADOS
Facilita el tratamiento posterior de los minerales.
Modificar su composición química y eliminar algunos componentes volátiles.
Se calienta en presencia de reactivos a temperatura inferior a la de su fusión.
Ocurren reacciones sólido-gas a temperaturas de 500 y 800ºC.
Según los reactivos, la tostación se clasifica en:
-Oxidante
-Clorurante
-Reductora
GAS B
SOLIDO
TOSTADOR
GAS A CALCINA

Donde:
• composición química sólido  composición química calcina
• composición química gas A  composición química gas B
TIPOS DE TOSTACION

 Tipos de tostaciones Tostación oxidante. Ejemplo: minerales


 Tostación oxidante sulfurados de cinc
 Tostación magnetizante Tostación sulfatante. Ejemplo: minerales
sulfurados de cobre
 Tostación sulfatante Tostación clorurante. Ejemplo: minerales
 Tostación clorurante de plata
Tostación de menas refractarias.
 Tostación carbonizante
Ejemplo: minerales de oro y plata
 Tostación segregante
 Tostación volatilizante
 Tostación reductora
 Reactores de tostación
 Hornos de pisos múltiples

 Hornos de lecho fluidizado

Secuencia de operación:
calentar el horno hasta alcanzar la temperatura de ignición
del concentrado
Iniciar alimentación
Alimentación de combustible
 Hornos de pisos múltiples
 reactor cilindrico (6m de diámetro y 15 m de alto)

 alimentación : concentrados y aire

 desplazamiento de la carga por medio de rastras

 Los gases contienen 4 a 6% de SO2

 capacidades: 0.5-1.0 ton conc/m2 piso/día


 Hornos de pisos múltiples
 Hornos de lecho fluidizado
 reactor cilindrico
alimentación : concentrados y aire
 partículas están rodeadas por aire
la alta eficiencia de utilización del oxígeno
Los gases contienen 10 a 15% de SO2
 capacidades: 5-50 ton conc/m2/día
 Horno lecho fluidizado Gas aplanta
de ácido

Ciclón
recuperador
alimentación de calcina

Toberas

aire 75-90 %

Producto
10-25 %
HORNOS DE TOSTACION
Capacidad de media Capacidad Total
Marcas Nº de hornos
Tm/día Tm/día %
De cuba 150 0,5 60 1
Lurgi 115 13 1.494,5 30
Cros 59 9 536 11
Hércules 22 12 250 5
Parent 17 5 85 2
Maguin 14 10 132 3
Chemiebau 12 40 480 9
Moritz 11 11 122 2
Harry´s 7 7 51 1
Dorr-Oliver 6 110 670 13
Raschka 6 50 305 6
Otros 37 23 878 17
Total 426 5.023,5 100
 Reacción principal de tostación

MeSsólido + 3/2 O2 gas  MeO sólido + SO2 gas

 heterogénea
exotérmica

espontánea
 Reacciones secundarias
 En la fase gaseosa

En la fase sólida


 Reacciones secundarias en la fase gaseosa
Durante la tostación la fase gaseosa contiene los
siguientes elementos

Oxígeno (aire)
azufre (sulfuros)
hidrógeno (humedad)
nitrógeno (aire)
carbono (carbonatos)
 Reacciones secundarias en la fase
gaseosa
Bajo las condiciones de un tostador que opere con
atmósferas altamente oxidantes en la fase gaseosa
tendremos solo presencia de:
O2
SO2
SO3
N2
H2O
CO2.
 Reacciones secundarias en la fase gaseosa

SO2 gas + ½ O2 gas  SO3 gas

Go= -21600 + 2,305 T logT + 13,44 T (joule)

pSO 3
K
pSO 2 (pO 2 )1/2
es muy importante conocer la proporción de gases inertes para
predecir las presiones parciales de SO3 , SO2 y de O2.
 Reacciones secundarias en la fase gaseosa
S2 gas + 2 O2 gas  2 SO2 gas

Go = -86520 + 17,48 T


K a 700 oC = 1,23 1015

2
pSO22  pSO2 
K pS2  10-15   (atm)
pS2 (pO2 ) 2  pO2 
De acuerdo a esto la descomposición piritica está favorecida
debido a que la presión de equilibrio es muy baja
 Reacciones secundarias en la fase sólida
 MeSO4  MeO + SO3

 MeSO4  MeO2 + SO2

 2MeSO4  MeOMeSO4 + SO3


 MeOMeSO4  2MeO + SO3
 Reacciones de tostación del cobre
Las especies mineralógicas mas comunes presentes en
los concentrados de cobre son:
Cu2S
CuFeS2
CuS
Cu5FeS4
FeS2
Cu3AsS4
 Reacciones de tostación del cobre
 FeS2  FeS + ½ S2 (690 oC)

 2CuS  ½ Cu2S + 1/4 S2 (560 oC)

 CuFeS2  ½ Cu2S + FeS +1/4 S2 (1300ºC)

 Cu5 FeS45/2 Cu2S+ FeS +1/4 S2 (1500ºC)


 Reacciones de tostación del cobre
temperaturas  500 oC

 Cu2S + SO2 + 3O 2  2CuSO4

 CuS + 2 O2  CuSO4

 CuFeS2 + 15/4 O2  CuSO4 + ½ Fe2O3 + SO2

 Cu5 FeS4 +SO2 + 39/2 O2  5 CuSO4 + ½ Fe2O3


 Reacciones de tostación del cobre
temperaturas  650 oC
 2 CuFeS2 + 7 O2  CuOCuSO4 + Fe2O3 + 3 SO2

temperaturas mayores a 900 oC


 tostación a muerte

 Cu2O + Fe2O3  2 CuFeO2 (ferrita cuprosa)


CuO + Fe2O3  2 CuFeO4 (ferrita cúprica)
Representación gráfica del equilibrio de
tostación

Diagrama de Kellog esquemático para el sistema Me-O-S


Diagramas de equilibrio de los sistemas
Cu-O-S y Fe-O-S
Cinética de la tostación

La oxidación de los sulfuros con aire es de naturaleza


homogénea, las velocidades de tostación dependen de:
tamaño de partícula (área superficial)

violencia del contacto aire/partícula

concentración de oxígeno

temperatura del gas.


Cinética de la tostación
Un factor de considerable importancia en la tostación
es la temperatura de ignición, que corresponde a la
menor temperatura a la cual la partícula de mineral se
oxidará en forma suficientemente rápida para mantener
o aumentar la temperatura del tostador
Cinética de la tostación

Temperaturas de ignición de minerales sulfurados de cobre y fierro


en aire

mineral Temperatura de
ignición oC
CuS  400
Cu2S 450
CuFeS2 300
FeS2 400
FeS 400
Cinética de la tostación
Los posibles pasos controlantes de un proceso de
tostacion son:
1. Difusión del reactante gaseoso (O2) a través de la capa de
productos sólidos.

2. Adsorción de O2 sobre la superficie del sólido en la interfase


de reacción.
3. Reacción química en la interfase gas/sólido.

4. Desorción del producto gaseoso (SO2) a través de la capa de


producto sólido
Cinética de la tostación

O2

SO2

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