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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA

CURSO BASICO

PRÁCTICA No 6
INFORME DE LABORATORIO:
“SISTEMA LIQUIDO DE DOS COMPONENTES”

DOCENTE: ING. JORGE AVENDAÑO CHALCO

AUXILIAR: ALEJANDRO HUANCA PARRA

ESTUDIANTE: JUAN MAURICIO JARANDILLA NUÑEZ

CARRERA: INGENIERÍA INDUSTRIAL

GRUPO: C

FECHA DE REALIZACION: 16 DE NOVIEMBRE DE 2016

FECHA DE ENTREGA: 23 DE NOVIEMBRE DE 2016

LA PAZ – BOLIVIA

~1~
ÍNDICE

ÍNDICE ................................................................................................................................... 2
I. Objetivos.......................................................................................................................... 3
II. Fundamento Teórico ........................................................................................................ 3
2.1. Equilibrio líquido-líquido en mezclas binarias............................................................ 3
2.2. Regla de las Fases de Gibbs .................................................................................... 4
2.3. Dos componentes líquidos........................................................................................ 6
III. Materiales, Reactivos y Equipos................................................................................... 9
IV. Procedimiento .............................................................................................................. 9
V. Análisis y Tratamiento de Datos .................................................................................... 10
5.1. Recolección de Datos ............................................................................................. 10
5.2. Realizar los cálculos correspondientes para graficar Temperatura vs Composición
en Peso y Temperatura vs Composición Molar ................................................................. 10
5.2.1. Gráfico Temperatura vs Composición (en peso) .............................................. 12
5.2.2. Gráfico Temperatura vs Composición (en fracción molar) ............................... 13
5.3. ¿Qué es una línea de unión o de reparto? .............................................................. 13
5.4. Calcular la varianza del sistema para tres puntos distintos en la gráfica e interpretar
los resultados .................................................................................................................... 14
VI. Cuestionario ............................................................................................................... 14
VII. Conclusiones y Recomendaciones............................................................................. 18
VIII. Observaciones ........................................................................................................... 19
IX. Bibliografía ................................................................................................................. 19

~2~
SISTEMA LIQUIDO DE DOS COMPONENTES

I. Objetivos

 Estudiar las propiedades de sistemas líquidos parcialmente miscibles.


 Construir la curva de solubilidad para el sistema fenol – agua, en función de la
temperatura y la concentración.
 Aplicar la regla de la palanca a un sistema binario parcialmente miscible.

II. Fundamento Teórico

2.1. Equilibrio líquido-líquido en mezclas binarias

Si consideramos la mezcla a P y T constante de dos líquidos A y B, en cantidades nA y nB,


esta se producirá cuando G disminuya, es decir cuando la energía libre de la mezcla sea
menor que la energía libre de los dos componentes puros. Así si definimos la energía libre
de mezcla ΔG Mezcla como el cambio en la energía libre del sistema al llevar a cabo el
proceso de mezclar ambos líquidos:

y por mol de mezcla:

Que debe ser < 0 para que el proceso tenga lugar.

La ΔG Mezcla , a T y P constantes, puede variar con la composición del sistema (con la


fracción molar de sus componentes), según se representa esquemáticamente en la figura:

En (a) la ΔGmezcla es negativa en todo el rango de composición, por lo que ambos líquidos
son totalmente miscibles a la presión y temperatura implicadas.

En (b) ΔGmezcla >0, por lo que ambos líquidos son inmiscibles, a la P y T de trabajo.

~3~
En (c) se representa una situación más compleja. ΔGmezcla <0, luego ambos líquidos son
miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una composición entre χ1 y χ2, ΔGmezcla es menor si
el sistema se separa en dos fases, de composición χ1 y χ2 respectivamente. Se habla en este
caso de que a la P y T de trabajo los líquidos son parcialmente miscibles. Los líquidos
son miscibles en composición χ<χ1 y χ>χ2, pero no en composiciones intermedias.

Para entender cómo es posible que dos líquidos sean parcialmente miscibles a una T y P, y
que en otras condiciones sean totalmente miscibles o inmiscibles, basta con analizar cuales
son las contribuciones de la entalpía y de la entropía al proceso de mezcla, y ver por ejemplo
cual es el efecto que produce la variación de la T:

En general, ΔSmezcla>0, luego ΔGmezcla <0 si ΔHmezcla <0, o si ΔHmezcla >0 pero menor que el
término (-TΔSmezcla). Aunque consideráramos que ΔHmezcla y ΔSmezcla varían poco con la T si la
variación de esta no es muy grande, una variación de T puede implicar un cambio de signo
en ΔGmezcla, pudiéndose obtener diagramas de fase líquido-líquido más o menos complejos
como los de la figura, en los que la P se mantiene constante, y en los que se observan
puntos de temperatura crítica inferior, temperatura inferior de cosolubilidad (LCST), de
temperatura crítica superior, temperatura superior de cosolubilidad (UCST), o ambos
respectivamente.

2.2. Regla de las Fases de Gibbs

Los llamados “Diagramas de Fase” representan esencialmente una expresión gráfica de la


“Regla de las Fases”, la cual permite calcular el número de fases que pueden coexistir en
equilibrio en cualquier sistema, y su expresión matemática está dada por:

P=C-F+2

Dónde:

C = número de componentes del sistema


P = número de fases presentes en el equilibrio
F = número de grados de libertad del sistema (variables: presión, temperatura, composición)
~4~
En 1875 J. Willard Gibbs relacionó tres variables: fases (P), componentes(C), y grados de
libertas o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El número de grados
de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no
está influenciado por la gravedad, fuerzas eléctricas o magnéticas y solo se afecta por la
temperatura, presión y concentración. El número dos en la regla corresponde a las variables
de temperatura T y presión P.

Componente (de un sistema): es el menor número de constituyentes químicos


independientemente variables necesario y suficiente para expresar la composición de cada
fase presente en cualquier estado de equilibrio.

Fase: es cualquier fracción, incluyendo la totalidad, de un sistema que es físicamente


homogéneo en sí mismo y unido por una superficie que es mecánicamente separable de
cualquier otra fracción. Una fracción separable puede no formar un cuerpo continuo, como
por ejemplo un líquido dispersado en otro.

- Un sistema compuesto por una fase es homogéneo.


- Un sistema compuesto por varias fases es heterogéneo.

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homogénea en los
equilibrios heterogéneos.

Grado de libertad (o varianza): es el número de variables intensivas que pueden ser una
nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presión,
temperatura y composición. También se define con el número de factores variables.

F=0 indica invariante


F=1 univariante
F=2 bivariante

La regla de las fases se aplica sólo a estados de equilibrios de un sistema y requiere:

1.- Equilibrio homogéneo en cada fase


2.- Equilibrio heterogéneo entre las fases coexistentes

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases


presentes, sino que depende sólo del número. Además no da información con respecto a la
velocidad de reacción.

El número de componentes más dos (C+2), representa el número máximo de fases que
pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a
cero (a condiciones invariantes).

Ejemplo: (1 componente)
* Para el punto de triple coexistencia (C en diagrama):
3=1 -F+2
F =0 (cero grados de libertad)
Como ninguna de las variables (presión, temperatura o composición) se puede cambiar
manteniendo las tres fases de coexistencia, el punto triple es un punto invariante.

* Un punto de la curva de congelación sólido-líquido (B):


~5~
2=1 -F+2
F=1 (un grado de libertad)

Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo aún un sistema con dos fases que
coexisten.

Si se especifica una presión determinada, sólo hay una temperatura en la que las fases
sólida y líquida coexisten.

* Un punto dentro de la zona de fase única (A):

1= 1 -F+2
F=2 (dos grados de libertad)

Dos variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema permanece con


una única fase.

2.3. Dos componentes líquidos

La fase de vapor en un sistema en equilibrio con frecuencia es de poco o ningún interés en


comparación con la interacción entre las fases líquida y sólida. Por lo tanto, se acostumbra
en estos casos a ignorar la fase vapor y fijar una presión total, normalmente de 1 atm. Así se
puede estudiar el sistema en recipientes abiertos. Cuando se consideran las fases sólida y
líquida, se habla de un sistema condensado. Hay un pequeño inconveniente en este
procedimiento, ya que la
presión en general no tiene el
valor del equilibrio, y en
consecuencia el sistema no
representa un equilibrio
termodinámico verdadero. Sin
embargo, en sistema líquido
sólido esto no tiene mucho
efecto en el comportamiento.

El sistema agua – anilina,


figura (a), constituye un
ejemplo de miscibilidad parcial.
Si se agrega una pequeña
cantidad de anilina al agua
pura a cualquier temperatura
inferior a 441K, la anilina se
disuelve en agua. Si se trabaja
con una temperatura constante
de 363K, habrá agua pura
presente en el punto a, sólo
una fase a medida que se
agregue la anilina. Sin
embargo, al agregar más
anilina se alcanza el punto b de
Figura (a) – Sistema agua -anilina
solubilidad y después, además
de la fase L1 de composición b, aparecerá una pequeña cantidad de una segunda fase
~6~
líquida L2 de composición e. La composición de la capa L1 es una solución de anilina en agua
y la de la capa L2 es una solución de agua en anilina. A medida que se agrega más anilina, la
segunda capa líquida L2 se hace más evidente y aumenta en forma continua con la adición
de más anilina, hasta que llega a la composición del punto e. Más allá del punto e hay sólo
una fase. Se observa el mismo tipo de comportamiento a medida que se agrega el agua a la
anilina pura. La composición de cualquier punto en la región de dos fases a lo largo de la
línea que une los puntos b y e, está formada
en proporciones diversas de solución L1 y
solución L2.

Éstas reciben el nombre de soluciones


conjugadas. La composición de las capas
depende de la temperatura. La cantidad de
capas individuales presentes puede
determinarse mediante la regla de la palanca.

Las líneas de composición constante, las


verticales en el diagrama de la figura (a) se
conocen como isopletas. A medida que la
temperatura aumenta del punto c a lo largo de
la isopleta cc’, o desde cualquier punto
ubicado sobre la vertical punteada que une a
Tuc la solubilidad de la anilina en la capa de
agua L1 aumenta igual que la solubilidad del
agua en la capa L2. Como resultado del
cambio de solubilidad, la capa predominante
L1 aumenta a expensas de la capa L2. Figura (b) – Sistema agua - trietilamina

Se observa un comportamiento semejante en


la capa L2 cuando aumenta la temperatura a a
partir del punto d. Existe un comportamiento
distinto en la composición crítica, que es la
composición correspondiente a la temperatura
más alta Tuc, a la cual las dos capas pueden
coexistir. (Esta temperatura se conoce como
temperatura consoluta superior o temperatura
de solución crítica). Si la curva es asimétrica,
el tamaño relativo de las capas permanece
constante a medida que aumenta la
temperatura a lo largo de la línea punteada.
Por encima de Tuc sólo existe una fase.

El aumento de solubilidad con la temperatura


se puede explicar por el hecho de que las
fuerzas que mantienen separados a los
distintos tipos de moléculas se contrarrestan
debido a la energía cinética térmica de las
moléculas. Por lo tanto, resulta curioso que
para algunos sistemas exista una temperatura
consoluta inferior, en la figura (b) se muestra
un ejemplo de este comportamiento en el
~7~ Figura (c) – Sistema agua - nicotina
sistema agua - trietilamina. La temperatura consoluta inferior es de 291.65K y por encima de
esta temperatura existen dos capas inmiscibles. En este caso las considerables desviaciones
positivas de la ley de Raoult que producen la inmiscibilidad se equilibran a la temperatura
inferior mediante desviaciones negativas considerables de la ley de Raoult, que se asocian
normalmente a la formación de compuestos.

El tipo final de equilibrio líquido – líquido llamado brecha de miscibilidad se observa en el


sistema agua – nicotina. En este caso, que se muestra en la figura (c) la región de dos fases
está encerrada y tiene una temperatura consoluta superior e inferior a presión atmosférica.
Se ha demostrado para este sistema que un aumento de presión puede causar la solubilidad
total.

Un ejemplo interesante de solubilidad líquido – líquido en dos materiales que generalmente


son sólidos, y su aplicación a un problema práctico, es el sistema Pb-Zn. En la figura (d) se
da el diagrama de fases para este sistema a 1178K, temperatura por encima de la cual se
produce la ebullición. Ignorando los detalles en los extremos derecho e izquierdo del
diagrama, se observa que la miscibilidad se produce por encima de la temperatura consoluta
superior a 1071.1K. la solubilidad bastante limitada del zinc en el plomo puede emplearse
para la separación metalúrgica de plata disuelta en plomo. Se agrega zinc al plomo fundido,
que tiene una cantidad económicamente recuperable de plata disuelta en él. La fusión se
agita para efectuar la mezcla completa. Después se permite que el zinc ascienda a la
superficie del plomo y se desnata. Como la solubilidad de la plata es mucho más alta en zinc
que en plomo, la mayor parte de la plata se queda en el zinc. Después se efectúa la
ebullición de zinc para obtener la plata deseada.

Figura (d) – Sistema zinc – plomo

~8~
III. Materiales, Reactivos y Equipos

 Vaso Precipitado de 500 ml (2)


 Tubo de Ensayo con Tapones (6)
 Gradilla (1)
 Hornilla Eléctrica (2)
 Termómetro de -10 a 110 º C (2)
 Vidrio Reloj
 Espátula, pipeta de 5 ml (1)
 Fenol – Agua Destilada

IV. Procedimiento

Preparar una mezcla al 10% en peso de fenol en agua


en un tubo de ensayo (masa total = 5g)

Colocar el tubo en baño María y calentar


suavemente

Anotar al temperatura a la que desaparece


la turbidez.

Calentar un poco más y dejar enfriar al


ambiente

Anotar la temperatura a la cual vuelve la


turbidez. Promediar las dos temperaturas.

Repetir la experiencia con composiciones


diferentes de fenol (20, 30, 40, 50 y 70% en
masa)

~9~
V. Análisis y Tratamiento de Datos

5.1. Recolección de Datos

A B C D E F

Masa fenol 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.50

Masa agua 4.50 4.21 3.50 3.00 2.50 1.50


Masa total 5.00 5.21 5.00 5.00 5.00 5.00

Todas las masas en gramos

Mezcla Temperatura 1 (ºC) Temperatura 2 (ºC)


A 39 38.5
B 65 67
C 68 67
D 67.5 70
E 65 66
F 26 27

5.2. Realizar los cálculos correspondientes para graficar Temperatura vs


Composición en Peso y Temperatura vs Composición Molar

Las composiciones en peso son todas las experimentales excepto la de la mezcla B, en


la cual:
1.00 g
% fenol  *100  19.2%
5.21g

Y por lo tanto, la composición de agua es de 80.8% para la mezcla B.


Las temperaturas fueron promediadas por la siguiente ecuación:
T1  T2
T
2
Los datos para la gráfica temperatura vs composición (en peso) son los siguientes:

Mezcla % fenol % agua Temperatura (ºC)


A 10 90 38.75
B 19.2 80.8 66
C 30 70 67.5
D 40 60 68.75
E 50 50 65.5
F 70 30 26.5

Luego, para la segunda gráfica de temperatura vs composición molar, se debe hallar primero en
número de moles de cada componente (peso molecular del fenol = 94, peso molecular del agua =
18).

~ 10 ~
Por medio de las siguientes ecuaciones, se obtiene la siguiente tabla:
m fenol
n fenol 
94 g / mol
magua
nagua 
18 g / mol

nT  n fenol  nagua

Mezcla nfenol nagua nT


A 0.0053 0.2500 0.2553
B 0.0106 0.2339 0.2445
C 0.0160 0.1944 0.2104
D 0.0213 0.1667 0.1880
E 0.0266 0.1389 0.1655
F 0.0372 0.0833 0.1205

De los datos obtenidos, el cálculo de la composición molar:


n fenol
x fenol 
nT
n agua
x agua 
nT
Mezcla x fenol x agua Temperatura (ºC)
A 0.02 0.98 38.75
B 0.04 0.96 66
C 0.08 0.92 67.5
D 0.11 0.89 68.75
E 0.16 0.84 65.5
F 0.31 0.69 26.5

~ 11 ~
5.2.1. Gráfico Temperatura vs Composición (en peso)

Sistema Agua - Fenol

75
72
69
66
63
60
57
54
51
Temperatura (ºC)

48
45
42
39
36
33
30
27
24
21
18
15
12
9
6
3
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Composicion Fenol (%)

~ 12 ~
5.2.2. Gráfico Temperatura vs Composición (en fracción molar)

Trace una línea de unión y aplique la regla de la palanca para una composición de 30% en peso de
fenol y 50ºC de temperatura

Sistema Agua - Fenol

75
72
69
66
63
60
57
54
51
Temperatura (ºC)

48
45
42
39
36
33
30
27
24
21
18
15
12
9
6
3
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

Fracción Molar Fenol

5.3. ¿Qué es una línea de unión o de reparto?

La línea de unión o reparto es una línea que atraviesa el diagrama de fases


horizontalmente, pues es una línea que representa una temperatura. Esta línea define
gráficamente los dos puntos que describen las fases conjugadas a la temperatura
~ 13 ~
indicada, y por medio de la regla de la palanca y los datos leídos en la gráfica, se puede
determinar las cantidades de los componentes en cada fase con la ayuda de una línea de
unión.

5.4. Calcular la varianza del sistema para tres puntos distintos en la gráfica e
interpretar los resultados

Para la gráfica temperatura vs composición en peso del sistema agua – fenol, se analizan los
siguientes puntos:

 Punto A (dentro de la curva de solubilidad): dentro de esta curva, el número de


componentes es 2, y las fases existentes en equilibrio son 2. Por lo tanto, según la
regla de las fases (P constante).
V=C-F+1
V=2-2+1
V=1
De donde la varianza es de 1, es decir, se debe fijar la temperatura o composición
para saber el estado del sistema.
 Punto B (fuera de la curva de solubilidad): fuera de la curva existen dos componentes
y una fase:
V=C-F+1
V=2-1+1
V=2
De donde la varianza es 2, la composición y la temperatura son necesarias para
definir el estado del sistema.
 Punto C (en la curva de solubilidad): en esta curva aún existen 2 fases y dos
componentes, por lo que la varianza es la misma que la del punto A, y se debe
especificar la temperatura o composición.

VI. Cuestionario

1) Se prepara una mezcla binaria con 120 g de nitrógeno y 80 g de hexano a 283 K.


Determinar la composición de las soluciones conjugadas y las cantidades de las
mismas en peso. Los datos de la curva de equilibrio fracción molar – temperatura son
las siguientes:

X (NB) 0,05 0,20 0,40 0,67 0,87 0,90 0,95


T (º C) -7 5 16 20 17 10 0

Las cantidades de masa: 𝑚𝑁𝑏 = 120 𝑔 𝑚ℎ𝑒𝑥 = 80 𝑔 𝑚 𝑇 = 200 𝑔

Calculando los moles:


1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 𝐻 𝑁𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻14
120 𝑔 𝑁𝑏 ∗ 123 𝑔 𝐶6𝐻5𝑁𝑂2 = 0,976 𝑚𝑜𝑙 80 𝑔 ℎ𝑒𝑥 ∗ 86 𝑔 𝐶6 𝐻14
= 0,930 𝑚𝑜𝑙
6 5 2

𝒏𝑻 = 𝟏, 𝟗𝟎𝟔 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

Calculando la fracción molar inicial:

~ 14 ~
0,976
𝑋𝑁𝑏 = 𝑋𝑁𝑏 = 0,51 𝑋ℎ𝑒𝑥 = 0,49
1,906

Para no complicarse, llamaremos L a la fase L1 y a la fase L2 llamaremos V

Con ayuda del gráfico obtenemos:

Xnb = 0,29 ynb = 0,9


Xnex = 0,71 ynex = 0,1

Ahora aplicaremos la regla de la palanca:

𝐿 𝑦𝑛𝑏 − 𝑥𝑛𝑏 𝐿 0,9 − 0,51 𝐿 39


= → = → =
𝑉 𝑥𝑛𝑏 − 𝑥𝑛𝑏 𝑉 0,51 − 0,29 𝑉 22

Además recuerde que:

𝐿 + 𝑉 = 𝑛 𝑇 → 𝐿 + 𝑉 = 1,906 𝑚𝑜𝑙

Resolviendo las ecuaciones (1) y (2) tenemos:

𝐿 = 1,219 𝑚𝑜𝑙 𝑦 𝑉 = 0,687 𝑚𝑜𝑙

Ahora finalmente encontraremos la masa en cada fase:

 Para la fase L:

0,29 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑏 123 𝑔 𝑁𝑏


1,219 𝑚𝑜𝑙 𝐿 ∗ ∗ = 43,48 𝑔 𝑁𝑏 𝒎𝑵𝒃 = 𝟒𝟑, 𝟒𝟖 𝒈 𝑵𝒃
1 𝑚𝑜𝑙 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑏
0,71 𝑚𝑜𝑙 ℎ𝑒𝑥 86 𝑔 ℎ𝑒𝑥
1,219 𝑚𝑜𝑙 𝐿 ∗ ∗ = 74,43 𝑔 ℎ𝑒𝑥 𝒎𝒉𝒆𝒙 = 𝟕𝟒, 𝟒𝟑 𝒈 𝒉𝒆𝒙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 ℎ𝑒𝑥

~ 15 ~
𝒎𝑻𝑳 = 𝟏𝟏𝟕, 𝟗𝟏 𝒈

 Para la fase V:

0,9 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑏 123 𝑔 𝑁𝑏


𝑂, 687 𝑚𝑜𝑙 𝑉 ∗ ∗ = 76,05 𝑔 𝑁𝑏 𝒎𝑵𝒃 = 𝟕𝟔, 𝟎𝟓 𝒈 𝑵𝒃
1 𝑚𝑜𝑙 𝑉 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑏
0,1 𝑚𝑜𝑙 ℎ𝑒𝑥 86 𝑔 ℎ𝑒𝑥
𝑂, 687 𝑚𝑜𝑙 𝑉 ∗ ∗ = 5,91 𝑔 ℎ𝑒𝑥 𝒎𝒉𝒆𝒙 = 𝟓, 𝟗𝟏 𝒈 𝒉𝒆𝒙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 ℎ𝑒𝑥

𝒎𝑻𝑽 = 𝟖𝟏, 𝟗𝟔 𝒈

Ahora calculamos el porcentaje en peso de cada fase:

 Para la fase L:
43,48 𝑔
%𝑁𝑏 = ∗ 100% %𝑵𝒃 = 𝟑𝟔, 𝟖𝟖%
117,91 𝑔

74,43 𝑔
%ℎ𝑒𝑥 = ∗ 100% %𝒉𝒆𝒙 = 𝟔𝟑, 𝟏𝟐%
117,91 𝑔

 Para la fase V:

76,05 𝑔
%𝑁𝑏 = ∗ 100% %𝑵𝒃 = 𝟗𝟐, 𝟕𝟗%
81,96 𝑔

5,91 𝑔
%ℎ𝑒𝑥 = ∗ 100% %𝒉𝒆𝒙 = 𝟕, 𝟐𝟏%
117,91 𝑔

2) Dado el siguiente sistema monofásico preparado a partir de esta sustancia es


eléctricamente neutras que contiene H2O, H+, OH-,Na+, Cl- en cantidades tan
variables como sea posible. Hallar el número de componentes y los grados de
libertad.

𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑆𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠 − 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠

 Para la sustancia:

Sustancia: (𝐻2 𝑂, 𝐻 + , 𝑂𝐻 − , 𝑁𝑎+ , 𝐶𝑙 −) 𝑺=𝟓

 Para relaciones:

Para el agua: 𝐾𝑤 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]

Balance de carga: [𝐻 + ] + [𝑁𝑎+ ] = [𝐶𝑙 − ][𝑂𝐻 − ] 𝒓=𝟐

Reemplazando los valores:

𝐶 =𝑆−𝑟 𝐶 =5−2 𝑪=𝟑

~ 16 ~
𝑉𝑎𝑟𝑖𝑎𝑛𝑧𝑎 = 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 − 𝐹𝑎𝑠𝑒 + 2

Si la presión y temperatura son variables:

𝑉 =𝐶−𝐹+2=3−1+2 𝑽=𝟒

Si la presión y temperatura son constantes:

𝑉 =𝐶−𝐹+0=3−1+0 𝑽=𝟐

A presión constante y temperatura variable:

𝑉 =𝐶−𝐹+1=3−1+1 𝑽=𝟑

A temperatura constante y presión variable:

𝑉 =𝐶−𝐹+1=3−1+1 𝑽=𝟑

3) Deducir la Regla de Las Fases

R.- Para que en un sistema exista equilibrio, el potencial químico de cada componente
debe tener el mismo valor en todas las fases, 1   2 a T y P constantes. Extendiendo
esto a un sistema de F fases, se tiene:
1  1  1  ...  1F
Hay una ecuación semejante a esta para cada componente presente en el sistema. Esto
conduce a un conjunto de información necesaria para especificar el sistema, junto con la
temperatura y la presión:
1  1  1   1F
 2   2   2    2F
 3   3   3    3F
   
  
 C   C   C    CF

Ahora es necesario reducir la información de este conjunto al mínimo necesario que se


requiere para describir el sistema a T y P constantes. En cualquier fase que contenga C
componentes, la composición se especifica totalmente por C-1 términos de concentración
si estos se expresan en fracciones molares o en porcentajes en peso. Éste es el caso,
porque el último término se determina automáticamente a partir de la fracción molar
restante o el porcentaje en peso restante. Así, para un sistema de F fases se requiere
F(C-1) términos de concentración para definir totalmente la composición, y se requiere
dos términos adicionales para la presión y temperatura. Así, se necesitan F(C-1)+2
términos, pero en la segunda ecuación se ve que cada línea contiene F-1 ecuaciones
independientes que especifican es estado del sistema. Cada signo de igualdad es una
condición impuesta al sistema, la cual reduce uno por uno el número de datos
necesarios. Como hay C(F-1) de estas expresiones que definen C(F-1) variables
independientes, el número total de variables por definir, o sea, el número de grados de
libertad es:

~ 17 ~
V  F (C  1)  2  C ( F  1)
V CF 2

Ecuación que representa la regla de las fases

4) Deducir las Reglas de la Palanca, especificando el significado de las variables


involucradas.

Solución Binaria Sustancia A y Sustancia B

Deducción para A: Dos fases 𝐿1 𝑦 𝐿2 𝑛 𝑇 = 𝑛𝐿 1 + 𝑛𝐿 2

𝑛 𝑇 ∗ 𝑋𝐴 = 𝑛𝐿 1 ∗ 𝑋𝐴 + 𝑛𝐿 2 ∗ 𝑌𝐴

𝑋 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑋 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑌 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴


𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 ∗ = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐿1 ∗ + 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐿2 ∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐿1 1 𝑚𝑜𝑙 𝐿2

𝑋𝐴 ∗ ∗ (𝑛𝐿 1 + 𝑛𝐿 2 ) = 𝑛𝐿 1 ∗ 𝑋𝐴 + 𝑛𝐿 2 ∗ 𝑌𝐴

𝑋𝐴 ∗ 𝑛𝐿 1 + 𝑋𝐴 𝑛𝐿 2 = 𝑛𝐿 1 ∗ 𝑋𝐴 + 𝑛𝐿 2 ∗ 𝑌𝐴

𝑛𝐿 1 (𝑋𝐴 ∗ − 𝑋𝐴 ) = 𝑛𝐿 2 (𝑌𝐴 − 𝑋𝐴 )

𝑛𝐿 1 𝑌𝐴 − 𝑋𝐴
= ∗
𝑛𝐿 2 𝑋𝐴 − 𝑋𝐴
Dónde:

𝑛𝐿 1 = moles en la fase L1
𝑛𝐿 2 = moles en la fase L2
𝑋𝐴 = fracción molar de A en la fase L1
𝑋𝐴 ∗ = fracción molar de A en la solución
𝑌𝐴 = fracción molar de A en la fase L2

5) ¿Cuál es la causa física de la miscibilidad parcial?

R.- La miscibilidad parcial de dos componentes se debe a la naturaleza diferente que


tiene una sustancia respecto de otra, esta naturaleza bastante marcada es la polaridad
de la molécula. De una manera más minuciosa, se puede decir que hay fuerzas
intermoleculares que agrupan a las moléculas de una sustancia, estas fuerzas pueden
romperse o compensarse si otra sustancia es de similar naturaleza. También se pueden
contrarrestar estas fuerzas con un aumento de la energía cinética térmica (temperatura)
de las moléculas. Es por esto que generalmente las sustancias son más solubles a
mayor temperatura.

VII. Conclusiones y Recomendaciones

 El estudio de los sistema líquido – líquido se simplifica gracias a la elaboración de los diagramas de
fase, que para este caso representan relaciones entre la composición del sistema y la temperatura.

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Una manera de interpretar este diagrama, la da la regla de las fases de Gibbs, que define la
varianza en el diagrama de fases.

 Generalmente el estudio de los sistemas líquido – líquido implican la mezcla de dos líquidos
parcialmente miscibles, es decir, líquidos que juntos presentan más de una fase. Debido a esto, los
diagramas de fases presentan una curva de solubilidad, dentro de la cual el sistema presenta dos
fases, o soluciones conjugadas; para el diagrama obtenido, la curva de solubilidad está al lado hacia
donde crece la composición de agua. Estas fases son de diferente composición, y generalmente son
más ricos en un componente que en otro. Se observa que hay una temperatura a la cual la curva de
solubilidad desaparece, esta temperatura se llama temperatura de consolución. Para la gráfica
construida en base a los datos experimentales, la temperatura de consolución es de 69ºC.

 Otro recurso para el estudio de los diagramas de fases, es la regla de la palanca. Por medio de ésta,
usando los datos experimentales, se puede determinar el peso o número de moles de cada fase,
con los que se puede encontrar el peso o número de moles de cada componente en cada fase. Para
este caso, aplicando la regla de la palanca a 50ºC y X=30% de fenol, la masa de la fase 1 es de
3.111g de los cuales 2.707g son agua, en cambio, en la fase 2, cuya masa es de 1.889g, la masa de
agua contenida es de 0.793g. Como era de esperarse, la fase 1 es más rica en agua a comparación
de la fase 2, que es más rica en fenol.

 La gráfica temperatura vs composición molar no es recomendable para el estudio, ya que como se


observa, la curva de solubilidad es bastante angosta, y la aplicación de un recurso directo sobre esta
no brindaría datos precisos o al menos aceptables; podría trabajarse con esta gráfica ampliando la
escala, pero esto también crea incomodidades al tiempo de los cálculos.

 Los sistemas líquido – líquido parcialmente solubles se estudian a presión constante, pues esta
variable es difícil de representar es una gráfica en tres dimensiones.

VIII. Observaciones

 Según las gráficas construidas, la temperatura de la mezcla C debería ser ligeramente mayor para
definir claramente la curva de solubilidad. Las demás temperaturas definen puntos con una
tendencia común.

 La gráfica temperatura vs composición molar no es recomendable ya que presenta una curva de


solubilidad más angosta, debido a la poca masa de fenol y su peso molecular más grande que el del
agua.

IX. Bibliografía

 FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

 FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

 CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL


Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.

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