Universidad Mayor de San Andrs

Facultad de Ingeniera

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SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

I.

OBJETIVOS

II.

Construir en forma experimental la curva binodal (o curva de solubilidad) y las

lneas de unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido actico.
Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la regla de las
fases.
FUNDAMENTO TEORICO

Sistema de tres componentes

En un sistema de tres componentes, los grados de libertad son V=3-F+2=5-F. Si el sistema
consta slo de una fase, se necesitan 4 variables para describirlo, que pueden tomarse
convenientemente como T, P, x1, x2. No es posible dar una representacin grfica completa
de estos sistemas en tres dimensiones y mucho menos en dos. En consecuencia, es
costumbre representar el sistema a presin y temperatura constantes, los grados de libertad
son por consiguiente V=3-F, de modo que el sistema tiene como mximo dos variables y
puede representarse en el plano. Despus de fijar la temperatura y la presin, las restantes
son variables de composicin x1, x2, x3, relacionadas mediante x1 + x2 + x3 =1.
Especificando dos de ellas se fija el valor de la tercera. El mtodo de Gibbs y Roozeboom
emplea un tringulo equiltero para la representacin grfica. En la figura se ilustra el
principio del mtodo. Los puntos A, B, C de los vrtices del tringulo representan el 100%
de A, el 100% de B y el 100% de C respectivamente. Las lneas paralelas a AB representan
los varios porcentajes de C. Cualquier punto de la lnea AB representa el sistema que
contiene el 0% de C. cualquier punto sobre xy representa u sistema que contiene el 10% de
C, etc. El punto P representa un sistema que contiene el 30% de C. La longitud
perpendicular a un lado del tringulo representa el porcentaje del componente situado en el
vrtice opuesto a ese lado. As, la longitud PM representa el porcentaje de C, PN el de A y
PL el de B. La suma de las longitudes de estas perpendiculares es siempre igual a la altura
del tringulo, que se toma como el 100%. Por este mtodo puede representarse cualquier
composicin de un sistema de tres componentes por medio de un punto dentro del
tringulo.
En este diagrama tambin son importantes otras dos propiedades. La primera se ilustra en
las figuras (a) y (b). Si se mezclan dos sistemas cuyas composiciones estn representadas
por P y Q, la composicin de la mezcla obtenida estar representada por un punto x en
cualquier parte de lnea que une los puntos P y Q. De inmediato se concluye que si se
mezclan tres sistemas representados por los puntos P, Q y R, la composicin de la mezcla
estar situada en el tringulo PQR. La segunda propiedad importante es que todos los
sistemas representados por puntos sobre CM contienen A y B en la misma relacin. En la

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figura (c), trazando las perpendiculares a partir de dos puntos P y P, aplicando las
propiedades de tringulos semejantes, obtenemos:

(a)

(b)
PS
CP

P ' S ' CP '

(c)
PN
CP

P ' N ' CP '

Por tanto:
PS
PN

P' S ' P' N '

PS
P' S '

PN
P' N '

Que era lo que queramos demostrar. Esta propiedad es importante al analizar la adicin o
extraccin de un componente de un sistema sin cambio en la cantidad de los otros dos
componentes presentes.
Entre los ejemplos ms simples del comportamiento en sistemas de tres componentes est
el del cloroformo, agua y cido actico. Los pares, cloroformo - cido actico y agua
cido actico son completamente miscibles, mientras que el par agua cloroformo no lo es.
La figura siguiente (d) nos muestra el equilibrio lquido- lquido para este sistema. Los
puntos a y b representan las fases lquidas conjugadas en ausencia de cido actico.
Supongamos que la composicin general del sistema es c, de manera que haya, segn la
regla de la palanca, ms de la capa b que de la capa a. Si se aade un poco de cido actico,
la composicin se desplaza a lo largo de la lnea que une c con el vrtice de cido actico,
punto c.La adicin de cido actico cambia la composicin de las capas a y b. Obsrvese
que el cido actico va con preferencia a la capa ms rica en agua, b, de modo que la lnea
de unin entre las soluciones conjugadas a y b no es paralela a ab. Las cantidades
relativas de a y b estn dadas por la regla de la palanca, esto es, por la relacin de los
segmentos de la lnea de unin ab. La adicin continuada de cido actico desplaza la
composicin a lo largo de la lnea discontinua cC; la fase rica en agua crece, mientras que
la rica en cloroformo disminuye. En c solo quedan vestigios de la capa rica en cloroformo,
mientras que sobre c el sistema es homogneo.
Como las lneas de unin no son paralelas, el punto en el cual las dos soluciones
conjugadas tienen la misma composicin no est situado en la cima de la curva binodal,
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sino fuera, a un lado del punto k, punto de pliegue. Si el sistema tiene la misma
composicin d y se aade cido actico, la composicin se desplazar a lo largo de dk.
Justo debajo de k estarn presentes las dos capas en cantidades comparables. En k
desaparece la frontera entre las dos soluciones y el sistema se homogeneiza. Comprese
este comportamiento con el de c, donde queda slo un vestigio de una de las capas
conjugadas.
Si la temperatura aumenta, se altera la extensin y la forma de la regin bifsica. Un
ejemplo tpico para un sistema en el cual el aumenta de temperatura aumenta la solubilidad,
se muestra en la figura (e). Si a la temperatura se representa como una tercera coordenada,
la regin de dos fases sera una regin en forma de rebanada. En la figura, P es la
temperatura de consolucin del sistema de dos componentes A-B. La lnea PQ une los
puntos de pliegue a diferentes temperaturas.

(d)

(e)

Si los dos pares A-B y B-C son parcialmente miscibles, la situacin se complica. Pueden
aparecer dos curvas binodales como la figura (f). A temperaturas bajas pueden solaparse las
dos curvas binodales de la figura (f). Si lo hacen en forma tal que se unen entre s los
puntos de pliegue, entonces la regin bifsica se transforma en una banda, figura (g). Si las
curvas binodales no se unen en los puntos de pliegue, el diagrama resultante tiene la forma
ilustrada en la figura (h). Los puntos interiores del tringulo abc representan los estados del
sistema en los cuales coexisten tres capas lquidas de composicin a, b, c. Tal sistema es
isotrmicamente invariante.
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(f)

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(g)

(h)

Solubilidad de las sales: Efecto del in comn

Los sistemas que contiene dos sales con un in comn y agua tienen gran inters desde el
punto de vista prctico. Cada sal influye sobre la solubilidad de la otra. El diagrama para
NH4Cl, (NH4)2SO4, H2O a 30C se indica en la figura (i). El punto a representa la solucin
saturada de NH4Cl en agua en ausencia de (NH 4)2SO4. Los puntos entre A y a representan
diferentes cantidades de NH4Cl slido en equilibrio con la solucin saturada a. los puntos
entre a y C representan la solucin no saturada de NH 4Cl. Anlogamente, b representa la
solubilidad de (NH4)2SO4 en ausencia de NH4Cl. Los puntos sobre Cb representan la
solucin no saturada y los que estn sobre bB representan (NH4)2SO4 slido en equilibrio
con la solucin saturada. La presencia de (NH4)2SO4 cambia la solubilidad de NH4Cl a lo
largo de la lnea ac, mientras que la presencia de NH4Cl afecta la solubilidad del (NH4)2SO4
a lo largo de la lnea bc. El punto c representa una solucin saturada con relacin a NH4Cl y
a (NH4)2SO4. Las lneas de unin conectan la composicin de la solucin saturada y del
slido en equilibrio con sta. Las regiones de estabilidad se indican en la siguiente tabla.
Regin
Cacb
Aac
Bbc
AcB

Sistema
Solucin no saturada
NH4Cl + solucin saturada
(NH4)2SO4 + solucin saturada
NH4Cl + (NH4)2SO4 + solucin saturada

Varianza
2
1
1
0

Supongamos que una solucin no saturada representada por P se evapora isotrmicamente,

el punto de estado debe desplazarse a lo largo de la lnea Pdef, trazada a travs del vrtice C
y el punto P. En d, cristaliza NH4Cl y la composicin de la solucin se desplaza a lo largo
de la lnea dc. En el punto e, la composicin de la solucin es c y comienza a cristalizar

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(NH4)2SO4. Si se contina la evaporacin, se precipitan las dos sales hasta alcanzar el punto
f, donde la solucin desaparece por completo.

III.

PROCEDIMIENTO
Zona orgnica

Zona acuosa

En un erlenmeyer preparar
una mezcla de 5 ml de CHCl3 y
0.5 de agua.

En una bureta disponer de

cido actico p.a. Fijar el
volumen inicial.

Agregar HAc al vaso (agitando

vigorosamente) hasta que la
mezcla sea homognea

Agregar 0.5, 1.5, 5, 10, 15 ml

de agua por vez y repetir
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DE TRES
procedimiento

COMPONENTES
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En un erlenmeyer preparar
una mezcla de 1 ml de CHCl3 y
2.5 de agua.

En una bureta disponer de

cido actico p.a. Fijar el
volumen inicial.

Agregar HAc al vaso (agitando

vigorosamente) hasta que la
mezcla sea homognea

Agregar 4 porciones de 2.5ml

de agua por vez y repetir
procedimiento

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Lneas de Unin
Preparar las mezclas de
composiciones en volumen de
CHCl3, HAc, H2O:
A : 35%, 25%, 40%
B : 30%, 35%, 35%
C : 30%, 45%, 25%

Transpasar cada mezcla un

embudo de separacin y
separar las fases ac. y org.

Pesar y titular el HAc de cada

fase con NaOH 2M usando
fenofataleina.

Anotar T ambiente

IV.

HOJA DE DATOS
Zona orgnica

Mezcla

VH20

VCHCl3

VHAx

0.5

2.6

1.0

4.4

2.5

6.4

7.5

13.6

17.5

23.2

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32.5

33.8

Mezcla

VH20

VCHCl3

VHAx

2.5

4.2

5.0

5.5

7.5

6.3

10.0

6.7

12.5

6.9

Zona acuosa

Lneas de unin
Mezcla
A
B
C
Mezcla
A
B
C

VH20
6.00
5.25
3.75

VCHCl3
5.25
4.50
4.50

Peso fase
orgnica (Wo)
7.23
5.56
5.42

Peso fase acuosa

(Wa)
9.94
1.66
10.6

VHAx
3.75
5.25
6.75

Titulacin con NaOH 2M

A
A
A

:
:
:

V(fase) = 60ml
V(fase) = 55.95ml
V(fase) = 49.40ml

V(NaOH)=4.05ml
V(NaOH)=6.55ml
V(NaOH)=4.05ml

Tempetura ambiente = 17C

CHCl3
Densidad = 1.74 g/ml
PM = 119.38
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Pureza =99.40%
HAc
Densidad = 1.05 g/ml
PM = 60.05
Pureza =99.8 %
*todos los volmenes en ml y las masas en gramos

V.

CALCULOS
Para el clculo de las masas de cada componente en la mezcla, se usaron las siguientes
ecuaciones:
m H 2O V H 2O

1gH 2 O
1mlH 2 O

m H 2O V H 2 O

1.74 g 99.4 g

1ml
100 g

m H 2O V H 2O

1.05 g 99.8 g

1ml
100 g

Y la ecuacin para hallar los porcentajes en masa de cada componente es:

m
%(i ) i * 100
mT
Despus de aplicar estas ecuaciones a los datos experimentales, se tienen las siguientes
tablas de datos: (todas las masas en gramos)
Zona orgnica
Mezcla
MH2O
1
2
0.5
3
1.0
4
2.5
5
7.5
6
17.5
7
32.5

MCHCl3
8.648
8.648
8.648
8.648
8.648
8.648

MHAc
2.724
4.611
6.706
14.251
24.311
35.419

MT
11.87
14.26
17.86
30.40
50.46
76.57

%H2O
2
4.
7.0
14.0
24.7
34.7
42.4

%CHCl3
98
72.9
60.6
48
28.4
17.1
11.3

%HAc
0
22.9
32.4
37.6
46.9
48.2
53.2

Zona acuosa
Mezcla
MH2O
1
2.50

MCHCl3
1.73

MHAc
4.40

MT
8.63

%H2O
29.0

%CHCl3
20.0

%HAc
51.0

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2
3
4
5
6

5.00
7.50
10.00
12.50
-

1.73
1.73
1.73
1.73
-

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5.76
6.60
7.02
7.23
-

12.49
15.83
18.75
21.46
-

40.0
47.4
53.3
58.2
99

13.9
10.9
9.2
8.1
1

46.1
41.7
37.5
33.7
0

Para las lneas de unin, primero se calcul la masa de cido actico en cada una de las
fases por medio de la siguiente ecuacin:
mT ( HAc ) i V HAc ( mezcla )

1.05 g 99.8 g

1ml
100 g

Luego, de los datos de la titulacin de las fases orgnicas, se calcularon las masas de HAc
en la fase orgnica:
m HAc ( o ) i V( NaOH ) i

2molNaOH
1molHAc
60 gHAc

1000ml
1molNaOH 1molHAc

Y por diferencia, se obtuvo la masa de HAc en la fase acuosa

m HAc ( a ) mT ( HAc ) i m HAc ( o ) i

Los porcentajes en peso de HAc para cada caso se calcularon con:

% HAc( o )i
% HAc( a )i

m HAc ( o ) i
Wo i
m HAc ( a )i
Wa i

* 100
* 100

Con los datos obtenidos, se realiz la siguiente tabla

Wo
Wa
mT ( HAc )
m HAc (o )
m HAc ( a )

%HAc(0)
%HAc(a)

Mezcla A
7.23
9.94
3.93
0.486
3.444
6.7
34.6

Mezcla B
5.56
11.66
5.50
0.786
4.714
14.1
40.4

Mezcla C
5.42
10.60
7.07

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Con la cual se construy las lneas de unin dentro de la curva binodal.

VI.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

El sistema bifsico agua-cloroformo-cido actico es uno de los ejemplos ms

sencillos de los sistemas de tres componentes, una de las razones es porque solamente
presenta una curva binodal debido a la solubilidad parcial entre el cloroformo y agua. Si
otro par de sustancias diferentes presentaran solubilidad parcial, existira otra zona
bifsica, y la estructura del diagrama se complicara en su anlisis.

La imposibilidad de representar las 4 variables (presin, temperatura, composicin

1, composicin 2) para describir totalmente el sistema, se ha optado por realizar el
experimento a presin y temperatura constantes, por lo cual, por la regla de las fases, se
representan solamente dos variables en un tringulo equiltero. El diagrama es diferente
para diferentes temperaturas
Como el sistema presenta dos regiones, fuera de la curva binodal la varianza es de 2 (la
composicin de dos componentes) mientras que en la curva y dentro de sta, la varianza
es 1. En los lados del tringulo, la varianza es de 1; y en el vrtice, la varianza es de 0.

La miscibilidad parcial entre el agua y el cloroformo se debe a que el agua tiene una
polaridad marcada, mientras que la molcula de cloroformo tiene menor polaridad. De
manera que cualquiera sea el solvente (agua o cloroformo), no puede dar buena
solvatacin a las molculas de cloroformo o de agua respectivamente. Mediante estas
propiedades de solubilidad, se ha determinado las cantidades de cada componente en las
fases acuosa y orgnica de cada mezcla. En la prctica, esta propiedad pueden servir
durante la extraccin de lquidos de diversa naturaleza en una mezcla.

El punto de pliegue es el punto en el cual las dos soluciones conjugadas tienen la

misma composicin, este punto no se encuentra en el extremo superior de la curva
debido a la diferencia de solubilidad del componente (cido actico) en los otros dos.
De manera similar, las lneas de unin, no son horizontales, sino que presentan cierta
inclinacin debido a la diferencia de solubilidad.

Recomendacin

Se recomienda en la clase previa una explicacin ms detallada del tratamiento de

datos para este laboratorio.

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VII.

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OBSERVACIONES

En la elaboracin de la grfica, los puntos de la curva binodal presentan una

correlatividad aceptable, a excepcin del punto al extremo superior, que se sale de la
tendencia general.

Mediante la extrapolacin de las lneas de unin se ha encontrado el punto F (foco)

desde el cual se ha trazado una tangente a la curva binodal para encontrar el punto de
pliegue.

VIII.

BIBLIOGRAFIA

FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

CURSO DE FISICOQUMICA EXPERIMENTAL

Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.

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