Está en la página 1de 69

Conceptos Básicos de Centro Educacional Analítica

Cromatografía de (CEA)
Gases
Q.F.B. Luis Durán Moreno
Mayo 18, 2006

Conceptos Básicos de Cromatografía de GC


Agilent Restricted
Page 1 Mayo 18, 2006
Cromatografía de Gases

Inicio en 1952 por James y Martín.

En 1954 aparecieron en el mercado.

En 1980 se estima en más de


200,000 el numero de equipos en el
mundo y en más de 30,000 en
publicaciones del tema.

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 2 Mayo 18, 2006
Cromatografía

La cromatografía es una técnica que permite separar,


cuantificar, aislar e identificar los componentes de una mezcla
de compuestos químicos.

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 3 Mayo 18, 2006
Modelo del Proceso Cromatografíco

Flujo
A

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 4 Mayo 18, 2006
Técnicas de separación

Tengo dos técnicas de separación en el laboratorio,


la cromatografía de líquidos de alto rendimiento
y la cromatografía de gases. ¿Cuál debo utilizar?
Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 5 Mayo 18, 2006
Comparación de la HPLC y la GC

Volatilidad de la muestra Polaridad de la muestra

HPLC HPLC
• Ningún requisito de • Separa los compuestos
volatilidad polares y no polares
• La muestra debe ser • PAH (hidrocarburo
soluble en la fase móvil aromático policíclico) -
iones inorgánicos

GC GC
• Las muestras son
• La muestra debe ser
polares y no polares
volátil

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 6 Mayo 18, 2006
Comparación de la HPLC y la GC

Hidrófilo Aminoácidos Iones inorgánicos

Ácidos Colorantes
carboxílicos alimentarios Azúcares
Glifosatos sintéticos Alcoholes
volátiles de azúcares
Cetonas de
Enzimas
aldehídos
PG, OG, DG
Sulfonamidas Glicoles fenoles Aflatoxinas

BHT (butilhidroxitolueno), Ácidos grasos Antibióticos


Nitrilos
BHA (butilhidroxianisol),
THBO antioxidantes
Polaridad Nitrosamina
Flavonoides
Alcohol
Pesticidas PAHs Anabólicos Colorantes alim. naturales
organofósforos
TMS Aminas aromáticas Vitaminas solubles en grasas
derivado de
azúcares PCB

Monómeros de polímero Triglicéridos Fosfolípidos


Aceites esenciales
Epóxidos

Metiléster Ésteres aromáticos


C2/C5 hidrocarburos
ácidos grasos

Hidrófobo

Volátil Volatilidad No volátil

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 7 Mayo 18, 2006
Comparación de la HPLC y la GC

Labilidad térmica de la muestra


Peso molecular de la muestra

HPLC HPLC
• El análisis se puede
• En teoría, no existe un
realizar a temperatura
límite superior
ambiente o por debajo
• En la práctica, la
de la misma
solubilidad es el límite.

GC GC

• La muestra debe
• Normalmente
resistir la temperatura
< 500 uma
elevada del puerto de
inyección y de la
columna

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 8 Mayo 18, 2006
Comparación de la HPLC y la GC

Preparación de la muestra
Tamaño de la muestra

HPLC HPLC
• La muestra debe
• Tamaño de la muestra
filtrarse
basado en d.i. de la
• La muestra debe estar
columna
en el mismo disolvente
que la fase móvil

GC GC

• El disolvente debe ser • Normalmente 1 - 5 μL


volátil y normalmente
con un punto de
ebullición menor que
el de los analitos

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 9 Mayo 18, 2006
Comparación de la HPLC y la GC

Mecanismo de separación Detectores

HPLC HPLC
• Participan la fase • UV-Vis más habituales
estacionaria y la fase • Amplia gama de detectores
móvil no destructivos
• Detectores
tridimensionales
• Sensibilidad a pg

GC GC
• FID (detectores de
• La fase móvil es sólo ionización de llamas)
un portador de la más habituales,
muestra compuestos
universales a
orgánicos

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 10 Mayo 18, 2006
Típico Cromatógrafo de Gases

TRAMPAS RESTRICTORES
MOL-SIEVE FIJOS

REGULADORES ELECTROMETRO
PUERTO DE
CONTROLADOR INYECCION DETECTOR
DE FLUJO
HIDROGENO

ACARREADOR

COLUMNA INTEGRADOR
AIRE

HORNO

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 11 Mayo 18, 2006
PUERTO DE INYECCIÓN

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 12 Mayo 18, 2006
Puerto de Inyección

Propósito:
Permitir la inyección de una muestra en el cromatógrafo de
gases de una forma reproducible y repetible. La muestra
debe ser representativa y sin ningún cambio químico
especifico.

Tipos de Puerto de Inyección:


Puerto de inyección empacado.
Puerto de inyección capilar.

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 13 Mayo 18, 2006
Puerto de Inyección Empacado
Tuerca del Septum Retainer
Septa
Liner

Inserto de Vidrio

Gas Acarreador

Ferrul de grafito

Swage-tipo
Tuerca y Ferrules

Columna
HP 5890A Ref Manual pages 10-1 to 10-5
HP 5890 Series II Op Manual pages 4-4 to
4-5
HP 5890 Series II Ref Manual pages 6-1 to 6-7

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 14 Mayo 18, 2006
Puerto de Inyección Capilar

SEPTA de bajo sangrado 11 mm Diam.


VALVULA
Controlador de Flujo
Gas acarreador (SEPTUM)
VENTEO DE LA PURGA

Flujo Total

VENTEO DEL SPLIT


Sello con baño de (INLET) BACK
oro, Acero Valvula de purga PRESSURE
REGULADOR
inoxidable

Ferrul:
GRAFITO: suave- buen sellado COLUMN
COLUMNA HEAD
VESPEL: duro-Excelente sellado PRESSURE
GRAFITO/VESPEL: Muy buen sellado TOTAL FLOW SEPTUM
PURGE

SPLIT VENT PURGE VENT

Tuerca para columna: 05921 - 21170

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 15 Mayo 18, 2006
Diagrama de Flujos para Puerto de Inyección
Capilar
(SEPTUM)
VENTEO DE LA PURGA
FLUJO TOTAL

VENTEO DEL SPLIT

(INLET)
VALVULA DE PURGA

= MUESTRA LIQUIDA
= GAS ACARREADOR

RELACION DE SPLIT = FLUJO DE VENTEO DEL SPLIT

FLUJO DE COLUMNA

COLUMNA

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 16 Mayo 18, 2006
Sistemas de Inyección

Inyección con Jeringa


• Inyección Manual
• Inyección con Automuestreador

Equipos Auxiliares Externos


• Purga y trampa
• Headspace

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 17 Mayo 18, 2006
Jeringas

Aguja punta estilo 2. Punta con 22/20 grados de corte. Para uso manual.

Aguja cónico/ Agilent. Punta en forma cónica exclusiva para automuestradores Agilent 7673.

Aguja punta estilo 2. Punta con 22/20 grados de corte. Para uso manual con aguja removible

Aguja punta estilo 3. Punta con 90 grados de corte. Para uso de HPLC

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 18 Mayo 18, 2006
Inyección de Automuestreador

Una SECUENCIA es una colección de


parámetros e indicaciones que se necesitan para
la auto inyección para uno o mas análisis
utilizado para uno o mas métodos

AUTOMUESTREADORES
Inyección con jeringa: Muestras líquidas

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 19 Mayo 18, 2006
Inyeccion Manual

La muestra debe ser inyectada rápidamente. Para obtener picos


reproducibles, picos delgados y afiliados. Las inyecciones deben ser
Rápidas y Consistentes.
Inyección lenta. Picos anchos

Inyección rápida. Picos delgados

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 20 Mayo 18, 2006
Inyección Purga & Trampa

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 21 Mayo 18, 2006
Inyección Purga & Trampa

Se utiliza para muestras ambientales que se requiere analizar


componentes volátiles.
El sistema utiliza una combinación de absorción en trampa y
desorbcion térmica.
Las consideraciones :
• Influencia del agua en lo afilado del pico y el tiempo de retención.
• El ensanchamiento del pico es debido a una lenta desorbcion (minimizada
con fases estacionarias y técnicas de crio-enfoque).
• Se deben utilizar columnas capilares cuando se utilizan técnicas de crio-
enfoque.
• Generalmente se utilizan columnas megaboro cuando se tiene un puerto
empacado.

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 22 Mayo 18, 2006
Estado de purga

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 23 Mayo 18, 2006
Desorbción y drenado

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 24 Mayo 18, 2006
INYECCIÓN CON HEADSPACE

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 25 Mayo 18, 2006
Inyección con Headspace

Una porción de gas (headspace) que


esta en equilibrio de una muestra
sellada, es calentada en un vial e
inyectada en el puerto del GC .

Utilizado para analizar volátiles en:


• Muestras Sucias.
• Muestras Sólidas.
• Muestras que contienen compuestos
de alto punto de ebullición y que no son
de interés.
• Muestras con alto contenido de agua

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 26 Mayo 18, 2006
Inyección con Headspace

Jeringa Gas-Tight

Headspace

Muestra

Temperatura de agua constante


La muestra es colocada en un baño a temperatura constante (u horno) y permitir
llegar a una temperatura de equilibrio.
Una alícuota de gas en el espacio de cabeza, arriba de la muestra es tomada con
una jeringa gas-tight o por otros medios.
El gas muestreado del espacio de cabeza es analizado utilizando el GC.
Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 27 Mayo 18, 2006
Aplicaciones
Hidrocarburos Clorados en Agua Hidrocarburos Aromáticos en Agua
por Análisis en Headspace Por Análisis en Headspace
2 1
3 1. Clorometano 1. Benceno
2. Diclorometano 2 2. Tolueno
3. Triclorometano
4. Tetraclorometano
4
1

15 min 10 min

Columna: HP-1 (Cross-Linked Methyl Silicone) Columna: HP-1 (Cross-Linked Methyl Silicone)
30 m x 0.53 mm x 2.65 μ m film 30 m x 0.53 mm x 2.65 μm film
(Part No. 19095Z-123) (Part No. 19095Z-123)
Acarreador: Helio, 5.2 psi Acarreador: Helio, 5.2 psi
horno: 40 C Horno: 60 C
Injeccion: 1cc, splitless Injeccion: 1 cc, split 5:1
Detector: FID Detector: FID

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 28 Mayo 18, 2006
Mecanismos de separación

En cromatografía de gases el coeficiente de distribución


esta determinado únicamente por la afinidad del soluto
por la fase estacionaria.
Fase Estacionaria Fase Móvil
Gas Acarreador
Cromatografía
Sólido
Gas-Sólido Gas
(GSC)
Cromatografía
Líquido
Gas-Líquido Gas
(GLC)

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 29 Mayo 18, 2006
TIPO DE COLUMNAS

Conceptos Básicos de Cromatografía de GC


Agilent Restricted
Page 30 Mayo 18, 2006
Cromatografía Gas-Sólido (GSC)

Adsorbentes
(10% de las aplicaciones)
Columna empacada

Acarreador

Empaque Adsorbente (GSC)

Porosa con gran superficie de área

Capilar P orous L ayer O pen T ubular (PLOT)

Gas Acarreador

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 31 Mayo 18, 2006
Cromatografía Gas-Sólido (GSC)

Empaques.

Carbón Vegetal
Gel de sílice
Tamices moleculares (zeolita sintéticas)

Soporte

Vidrio o Acero Inoxidable

Usos
Separación de gases ligeros

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 32 Mayo 18, 2006
Cromatografía Gas Líquido (GLC)

90% de la Aplicaciones
Empaque de
Partición
Columna Empacada

Gas Acarreador

Fase Líquida

Soporte Sólido
Muy porosa con alta
Superficie de área

Capilar
W all C oated O pen Tubular (WCOT)

Fase Liquida

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 33 Mayo 18, 2006
Cromatografía Gas Liquido (GLC)

Separación por partición o diferencias de solubilidad en la fase


estacionaria.
Los Componentes son separados basados en las diferencias de
polaridad (interacción dipolo - dipolo).

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 34 Mayo 18, 2006
TIPO DE COLUMNAS

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 35 Mayo 18, 2006
Tipos de Columnas
Empacada Capilar

EMPACADA MEGABORO CAPILAR


LONGITUD (metros) 0.5-10 5-100 5 - 100
D.I. (mm) 2-4 0.530 0.1 - 0.32

FLUJO (ml/min) 10 – 60 4-30 0.3 – 15.0

PRESION (psi) 10 – 90 1-20 1 – 45

CAPACIDAD 100 ng / pico 50 ng / pico 50 ng / pico


Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 36 Mayo 18, 2006
Comparación de los tipos de columna
Muestra: Keroseno
Analisis en columna empacada: 6' x 1/8"
5% OV101 en 80/100 Chromosorb Análisis en columna megaboro: diámetro 0.53 mm

Analisis en columna capilar: diametro 0.32 mm

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 37 Mayo 18, 2006
Longitud de Columna.
Retención y Resolución

210oC Condiciones isotérmicas

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 38 Mayo 18, 2006
Diámetro Interno y Eficiencia

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 39 Mayo 18, 2006
Análisis de Gasolina – Espesor de película vs.
Tiempo de Retención
Gasoline Premium
Column 15 m/0.3 mm SE-52 Espesor de película
(um)

0.05

2 3 4

5
6
0.15

1 2 3

5 0.80

20 programmed 2 /min 80
Analysis of gasoline on columns with varying stationary phase
film thickness. (K. Grob and G. Grob, HRC & CC, 2
(1979) 109, reprinted with permission)

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 40 Mayo 18, 2006
Columnas Capilares vs. Empacadas

•Son 10 veces mas largas que las columnas empacadas


•Son 10 veces más eficientes que las columnas empacadas
•Muestran 10 veces mas platos que las columnas empacadas
•Tienen menor capacidad de muestra que las columnas
empacadas
•Exhiben la misma selectividad que las columnas empacadas

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 41 Mayo 18, 2006
HORNO

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 42 Mayo 18, 2006
Horno

Cuando el tiempo de retención se incrementa, el ensanchamiento de los


picos, también se incrementa

La temperatura práctica más baja isotérmica dependerá de:


• El límite más bajo de la temperatura de la fase líquida. Sólo algunas fases cumplen
con estos límites.
• El tiempo de retención de los últimos componentes.

La temperatura práctica más alta isotérmica dependerá de:

• El límite máximo de temperatura de la fase líquida.


• La estabilidad de la muestra.
• El tiempo de la retención de los primeros componentes

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 43 Mayo 18, 2006
Operación de la temperatura del horno

Isotérmico

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 44 Mayo 18, 2006
Operación de la temperatura del horno

Temperatura Programada

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 45 Mayo 18, 2006
Temperatura vs. Tiempo de Retención
o
A. 30 C.
1 2

o
B. 40 C.

1 2

o
C. 50 C.
1 2

o
D. 60 C.
12

Frompg. 58 - BASIC GAS CHROMATOGRAPHY by A.M. McNair & E.J. Bonelli, VARIAN

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 46 Mayo 18, 2006
Características de los programas de temperaturas

•Utilizar cuando los componentes tienen una diferencia de los puntos de ebullición (>
100 grados).

•Reduce el tiempo de análisis.

•Produce picos más delgados.

•Produce mejor reproducibilidad cuantitativa, especialmente en los últimos


componentes que eluyen.

•Aumenta el sangrado de la columna produciendo un aumento de la línea base.

•Decrece la velocidad lineal cuando aumenta la temperatura en los sistemas


capilares

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 47 Mayo 18, 2006
DETECTORES

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 48 Mayo 18, 2006
Condiciones de Operación de los Detectores
comúnmente utilizados con CG Capilar
Rango de flujo (ml/ min.)

Rango de Acarreador +
Tipo Muestras típicas H2 Aire
Sensibilidad Auxiliar

10-100 pg
FID Hidrocarburos 20-60 30-40 200-500
10 ppb-99%

5-100 ng
TCD General 15-30 n.a. n.a.
10 ppm-100%

Solventes y
0.05-1 pg
ECD plaguicidas, órgano- 30-60 n.a. n.a.
50 ppt-1 ppm
halogenados clorados

Compuestos órgano
0.1-10 pg
NPD fosforados y órgano 20-40 1-5 70-100
100 ppt-0.1%
nitrogenados

FPD 10-100 pg
Compuestos azufrados 20-40 50-70 60-80
(393 nm) 10 ppb-100 ppm

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 49 Mayo 18, 2006
Condiciones de Operación de los Detectores
comúnmente utilizados con CG Capilar (Cont.)
Rango de flujo (ml/ min.)

Acarreador +
Tipo Muestras típicas Rango de Sensibilidad H2 Aire
Auxiliar

Compuestos ionizados
PID 2pg C/sec 30-40 * n.a.
por UV

0.5 pg Cl/sec
ELCD Halógenos, N, S 2 pg S/sec 20-40 80 n.a.
4 pg N/sec

Vibraciones
FTIR 1000 pg de absorbancia 3-10 n.a. n.a.
moleculares

10 pg a 10 ng
Especies
MSD (dependiendo en SIM o 0.5-30** n.a. n.a.
fragmentables
scan)

0.1 - 20 pg/sec
AED Para metales (dependiendo de los 60-70 PRESENTE PRESENTE
elementos)

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 50 Mayo 18, 2006
DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD
TÉRMICA

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 51 Mayo 18, 2006
Detector de Conductividad Térmica
salida
El flujo de la COLUMNA entra en el
centro de los tres orificios

El flujo AUXILIAR o make-up, Celda del DETECTOR


“llega" con el de columna
minimizando la difusion en
la salida de la columna 3.5 uL

El flujo de REFERENCIA es FILAMENTO VOLUMEN


direccionado a ambos
lados de los puertos uno a la vez
en la celda del detector
realizado esto por la valvula
SOLENOIDE,

REFERENCIA

AUXILIAR
REFERENCIA

VALVULA
SOLENOIDE COLUMNA

REFERENCIA
FLUJO DE REFERENCIA = 1.5 x ( FLUJO DE COLUMNA + FLUJO AUXILIAR )

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 52 Mayo 18, 2006
Señal TCD

Control de los gases


Lectura de la muestra Del detector
TCD OFF

AUX GAS
OFF
20 mL/Min
Columna 30 mL/Min REF
Referencia

Filamento
Lectura de referencia

30 mL/Min
20 mL/Min Referencia 20 mL/Min
Columna 20 mL/Min Columna
Referencia
+
10 mL/Min Referencia
Filamento

30 mL/Min
Referencia 20 mL/Min
Columna
Señal = Muestra - Referencia

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 53 Mayo 18, 2006
Detector de Conductividad Térmica

Determinación cuantitativa mínima 10-8 g, alrededor de 10 ppm

Respuesta Universal, excepto el gas portador

Estabilidad Buena

Gas portador Helio o Hidrogeno


Analizando con Hidrogeno, para análisis especiales
Temperatura limite 400 ºC
Temperatura del detector 200-300 ºC para máxima
sensibilidad con H2.

Acción a la Muestra No destructivo


Precauciones •Evite los compuestos halogenados y ácidos
que pueden dañar el filamento.

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 54 Mayo 18, 2006
DETECTOR DE IONIZACIÓN DE FLAMA

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 55 Mayo 18, 2006
Detector de Ionización de Flama
Los compuestos son quemados en una flama, produciendo iones que son
colectados y convertidos en corriente.
CO2 H20
+ + El detector FID es un
CHO CHO
Detector destructivo
H20 + CO 2 De masa
CHO
+ +
CHO CHO
CO 2 Los cationes generados

H2 0 En la flama son colectados


H2 0 Para producir una
Señal en el detector
Columna Capilar al tope
y se baja de 1 a 2 mm
Loa analitos que tienen
H AUX
2 CH 4 el numero mayor
AUX H De carbonos
CH4 2
Producen la
H CH H
2 4 2
Señal mas grande
H CH 4 AUX
2
Columna
AUX CH 4 H
2
Jet
H
CH H
2
4 2

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 56 Mayo 18, 2006
Respuesta del FID

o
en
lu
10

To

ol
an
co

l
ex
no
8
Respuesta

oi

H
ta
an
Relativa

Bu
co
ex

o l
6

ni

an
(por wt.)

H
io

Et
op

ol
o

an
Ac o

Pr
ic
4

ic
ét

et
rm

M
fo
2
o
id
Ac

H H H H H H H

H C OH H C C OH H C C C C OH

H H H H H H H

Metanol Etanol Butanol

La respuesta producida es proporcional al numero de uniones


carbono-hidrógeno
Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 57 Mayo 18, 2006
Detector de Ionización de Flama
Determinación cuantitativa mínima 10-11 g, alrededor de 10 ppb
Respuesta Selectiva, sensible a compuestos orgánicos, No
sensibilidad para permanentes, gases raros,
Óxidos de Nitrógeno, Haluros de Silicón o Agua.

Estabilidad Excelente (relativamente insensible a la


temperatura y a los cambios de caudal)
Gas portador Nitrógeno o Helio
Gases auxiliares Aire e Hidrogeno
Temperatura limite 400 ºC
Acción a la Muestra Destructivo
Precauciones Checas flujos
Limpieza del colector y el jet
Revisar la flama
Checas las conexiones del electrómetro
Checas los O-Rings
Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 58 Mayo 18, 2006
DETECTOR DE CAPTURA DE
ELECTRONES

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 59 Mayo 18, 2006
Detector de Captura de Electrones

Análisis de trazas:
Purga del Ánodo Compuestos halogenados
Venteo Compuestos nitrogenados
Ánodo
Compuestos conjugados con
Superficie
De Ni 63 dobles ligaduras

Aplicaciones comunes:
Liner de silica
fundida Ambiental (plaguicidas Órgano
clorados)

Gas auxiliar
Adaptador

Columna

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 60 Mayo 18, 2006
Detector de Captura de Electrones
Moléculas de gas acarreador Electrones
e

-
e
-

ANODO
Moléculas de muestra con Electrones
e
electrón capturado.
-
• ANODO
e

- = GAS
e
ACARREADOR
IONIZADO

Todas las especies (-) son atraídas al ánodo.


Las velocidades relativas son:
moléculas de la muestra - 1
gas acarreador - 10
electrón - 100
Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 61 Mayo 18, 2006
Detector de Captura de Electrones

Determinación cuantitativa Nano y picogramos


mínima
Respuesta Muy selectiva; solo responde a átomos electronegativos,
tales como haluros de alquilo, carbonilos conjugados,
nitrilos, nitratos. Es virtual insensible a los hidrocarburos,
alcoholes y cetonas.
Estabilidad Regular
Gas portador Empacadas:
Puede ser nitrógeno o 5% metano en Argón.
Capilares:
El H2 puede ser el gas acarreador (con N2 como gas
auxiliar) da el mejor desempeño de la columna
Gases auxiliares Nitrógeno o Ar/CH4 (5%)

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 62 Mayo 18, 2006
Detector de Captura de Electrones

Temperatura limite 225 ºC para el tritio, 350 ºC para el 63Ni.

Acción a la Muestra No destructivo


Precauciones Se contamina fácilmente.
Se requiere de licencia de las comisiones o juntas
nacionales de energía atómica respectivas para la
fuente radiactiva.
El extremo de la columna debe posicionarse en el
detector aproximadamente 70-72 mm del ferrul a la
columna para tener la distancia apropiada del ánodo
para un HP 5890.

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 63 Mayo 18, 2006
APLICACIONES

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 64 Mayo 18, 2006
Columnas Empacadas y PLOT
Aplicaciones

Gases Permanentes
2

1. Hidrogeno 5%
2. Nitrógeno 48.5%
3Oxigeno 13%
.4. Argon 0.5%
5. Monoxido de carbono 33%
5

Columnas
Empacadas 3

4
1

9 min

Columna: 6' x 1/8" SS packed with HayeSep A 80/100 mesh


o
Horno: 25 C
Detector: TCD
Flujo: He 23 cc/min
Muestra: 25 microlitros Aire mas hidrogeno y Monoxido de carbono

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 65 Mayo 18, 2006
Columnas Empacadas y PLOT
Aplicaciones

Análisis de aire de laboratorio


Column: 25 M x 0.32 mm fused silica PLOT
Molsieve 5A (30.0 mm)
(HP Part No. 19091P-MS2)
o
Temperature: 30 C
Carrier Gas: H2, 55kPa (0.55 bar, 8 psi), 56 cm/s
Injector: Splitter, 200 ml/min
o
T = 150 C
Detector: TCD
3
Columna
o 2
T = 180 C
Sample size: 30 ul

PLOT
1. Argon
2. Oxygen
3. Nitrogen

o 8 min

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 66 Mayo 18, 2006
Ejemplo de Aplicaciones
Drogas
Drug Standard Mixture Underivitized Drugs
1. Caffeine
2. Methadone
280 C (2 to 4 min)
3. Cocaine
1 2
4. Codeine
50 C 50 C/min
5. Monoacetyl morphine
6. Diacetylmorphine
1. Phenobarbital
TOTAL ION CHROMATOGRAM
2.0E+6 2. Primidone
1 3
1.8E+6
2
1.6E+6
1.4E+6
1.2E+6 6
1.0E+6
4
8.0E+5
6.0E+5 5
4.0E+5
2.0E+5
0.0E+5
4.0 5.0 6.0 7.0 3 min
Time (min.)
Column: HP-1 (Cross-Linked Methyl Silicone)
Column: HP-1 (Cross-Linked Methyl Silicone) mm film
10m x 0.53mm x 2.65
12m x 0.2mm x 0.33um film (use 5m only)
(HP Part No. 19091-60312) (HP Part No. 19095Z-121)
Carrier: Helium Carrier: m(He) = 30 cm/sec
Oven: Temperature program listed above Oven: 200 C
Injection: Splitless, 2ml Injection: 100 ng phenobarbital, 200 ng primidone
Detector: MSD, HP 5970A Detector: FID
Pub. No. 23-5956-4127 Pub. No. 43-5953-1735

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 67 Mayo 18, 2006
Ejemplo de Aplicaciones (cont.)
Drogas
Amphetimines Injected as the Salts Alkaloid Street Drugs
2 280 C
1. Procaine

2. Methadone 170 C 15 C/min


1 1
3. Cocaine
7
1. Amphetamine sulfate 4. Codeine
2
5. Morphine 5
2. Methamphetamine
3
6. Heroin
4
7. Quinine

1.5 min 8 min

Column: HP-1 (Cross-Linked Methyl Silicone) Column: HP-1 (Cross-Linked Methyl Silicone)
mm film
10m x 0.53mm x 2.65 mm film
10m x 0.53mm x 2.65
(HP Part No. 19095Z-121) (HP Part No. 19095Z-121)
Carrier: m(He) = 30ml/min Carrier: u(He) = 20ml/min
Oven: 120 C Oven: Temperature program listed above
Injection: Packed column injection port with Series 530u Injection: 12 ng/component, packed column injection port
adapter installed madapter installed
with Series 530
Detector: MSD, HP 5970A Detector: NPD

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 68 Mayo 18, 2006
Agilent Technologies México
Centro Educacional Analítica

01-800-506-48-00
01-55-91-71-75-74
www.agilent.com/chem

CEA: 01-55-56-15-72-70
01-55-56-11-99-85
01-55-56-15-72-71

Conceptos Básicos de GC
Agilent Restricted
Page 69 Mayo 18, 2006

También podría gustarte