COMPLEXOMETRÍA PARTE II: Determinación de la Dureza Total, Cálcica y

Magnésica en una muestra de agua.

Orozco, R4; Benavides, J4; Allauca, D4.

Universidad Central del Ecuador, Facultad de Ciencias Químicas, Laboratorio de

Química analítica Cuantitativa II.

Resumen
En la práctica se determinó la dureza total, cálcica y magnésica de una muestra de agua de
lluvia para esto se tomó muestras de 25 ml de la muestra de agua de lluvia y se agregó 0,5
ml de hidróxido de sodio y una pequeña cantidad de murexida al titular con el EDTA se
obtuvo una dureza total promedio de 36,67 ppm de CaCO3 que está dentro del rango de un
agua blanda. Por eso se puede decir que la dureza del agua no se considera perjudicial para
la salud humana. Para la dureza magnésica se calculó mediante la diferencia entre los
volúmenes obtenidos en las titulaciones de la dureza total y dureza cálcica la cual nos dio
un promedio de 16, 76 (mg/L).

Palabras clave: Dureza total ,EDTA,Dureza magnésica,Titular,Murexida

Abstract

In practice, the total, calcium and magnesium hardness of a rainwater sample was determined
for this purpose, 25 ml samples of the rainwater sample were selected and 0.5 ml of sodium
hydroxide and a small amount of Murexida to the holder with the EDTA obtained an average
total hardness of 36.67 ppm of CaCO3 that is within the range of a soft water. That is why it
can be said that water hardness is not considered harmful to human health. For the magnetic
hardness it was calculated by means of the difference between the specific volumes in the
degrees of the total hardness and the calcium hardness the quality gave us an average of 16,
76 (mg / L).

Keywords: Total hardness, EDTA, Magnetic hardness, Holder, Murexida

1. Introducción complexométrico debido a que este

Se determinará mediante Complexometría
con EDTA la Dureza Total, Cálcica y
Magnésica de una muestra de agua de
origen natural, para la cual en la
determinación de la dureza del agua el
procedimiento para determinación de
calcio y magnesio en agua se dará por
titulación. El método consiste en una
valoración con EDTA como valorante
reactivo se combina con los iones
metálicos en una proporción de 1:1
independientemente de la carga, además se
emplea un indicador visual de punto final,
el NET, que es de color rojo en la presencia
de calcio y magnesio y vira a azul cuando
estos se encuentran acomplejados o
ausentes. El complejo del EDTA con el
calcio y el magnesio es más fuerte que el
que estos iones forman con el NET, de 2. Sección experimental
manera que la competencia por los iones
se desplaza hacia la formación de los 1. Reactivos y materiales
complejos con EDTA desapareciendo el
Materiales Reactivos
color rojo de la disolución y tornándose
azul. [1]
Se establecerá las condiciones adecuadas Bureta
para el uso de indicadores metalocrómicos Agua (muestra)
en valoraciones complexométricas con
EDTA. Este método es aplicable a aguas
potables, superficiales, contaminadas y 4 Matraces
aguas residuales. El ácido Erlenmeyer de Na2H2Y.2H2O
etilendiaminotetraacético y sus sales de 250 ml =0,01047 M
sodio (EDTA) forman un complejo de
quelato soluble al añadirlo a las soluciones Embudo Murexida
de algunos cationes metálicos. Cuando se
añade EDTA al agua que contiene calcio y Pinzas para bureta Negro de
magnesio, aquél se combina primero con Eriocromo
el calcio. De acuerdo con los criterios T(NET)
actuales. La nitidez del punto final en el
método volumétrico de EDTA, aumenta Pipeta volumétrica Solución Buffer
con los incrementos de pH. Sin embargo, 25 ml pH =10
el pH no puede aumentar indefinidamente
debido al peligro de precipitación de Tela blanca 25x25 Solución de NaOH
carbonato de calcio (CaCO3) o hidróxido 1,0 M
magnésico, Mg Mg(OH)2, y por qué la
Varilla de vidrio Agua destilada
titulación cambia de color a pH alto. El
valor de pH especificado de 10 constituye Pera de succión
una solución satisfactoria. [2]
La dureza se entiende como la capacidad Vaso de
del agua para precipitar al jabón y esto está precipitación
basado en la presencia de sales de los iones Autores: Allauca D. ;Benavides J. Orozco R.
calcio y magnesio. La dureza en sí es
responsable de la formación de 2. Proceso
incrustaciones o costras en tuberías lo que
conlleva a fallas y pérdidas de eficiencia
en diferentes procesos industriales de
tratamiento de agua o transferencia de 2.2.1. Determinación de la dureza cálcica
calor. El término dureza se aplicó en
principio por representar al agua en la que
era difícil (duro) de lavar y se refiere al
consumo de jabón para lavado, en la
mayoría de las aguas alcalinas esta
necesidad de consumo de jabón está
directamente relacionada con el contenido
de calcio y magnesio. [3]
 3. Reacciones químicas
Mg (ac)
2+
+ OH →Mg(OH)
-
(ac 2(S)

Ca (ac) +Y
2+
(ac)
4-
→(CaY )
2-
(ac)

Mg (ac)
2+
+Y (ac)
4-
→(MgY )
2-
(ac)

4. Cálculos
Dureza Total
ppmCaCO3=1000*MEDTA*VEDTA/N
ET * PMCaCO3Vmuestra
ppmCaCO3=1000*0.01047M*0.0009L*
*100.09gmol0.025L
ppmCaCO3=37.7259mgL
Dureza Cálcica
2.2.2. Determinación de la dureza total ppmCaCO3=1000*MEDTA*VEDTA/m
urexida * PMCaCO3Vmuestra
ppmCaCO3=1000*0.01047M*0.0004L*
*100.09gmol0.025L
ppmCaCO3=16.7671mgL
Dureza Magnésica
ppmMgCO3=1000*MEDTA*(VED
TA/NET -VEDTA/murexida )*
PMMgCO3Vmuestra
ppmMgCO3=1000*0.01047M*(0.0009L
-0.0004L)* *100.09gmol0.025L
ppmMgCO3=20.9588mgL
2.2.3. Determinación de la dureza  Prueba de “Q”
magnésica
Qexperim.=(X)dudoso-(X)cercanoR

Qexperim.=12.57-16.760,001
Qexperim.=0.48
Qexperim.>Qcrit.=Rechaza
Qexperim.<Qcrit.=Acepta
0.48<0.83=Acepta

5. Resultados y discusión
En la determinación de la dureza total se
trabajó con pH menor al de la dureza
cálcica puesto que en este medio coexisten
en disolución los iones Ca2+y Mg2+[4],
donde se mide la cantidad de carbonatos
presentes en la muestra mediante titulación
directa, el indicador utilizado fue el negro
de Eriocromo (NET), que actúa como un
quelante capturando iones de magnesio
presentes en la solución.
Se denomina dureza del agua a la
concentración de compuestos minerales
que hay en una determinada cantidad de
agua, en particular sales de magnesio y
calcio, por lo mencionado anteriormente la
muestra adquiera una tonalidad morada (la
intensidad del color dependerá de la
cantidad de carbonatos presentes en la
muestra original); en el proceso de
titulación de la muestra los iones calcio
libres de la muestra reacción con la
solución de EDTA al mismo tiempo que lo
hacen los iones de magnesio que
inicialmente formaban el complejo con el
indicador provocando que la molécula del
NET quede libre y esta es la razón por la
cual la solución sufre un cambio de
coloración de morado a una tonalidad azul.
En la determinación de la dureza cálcica se
trabajó con un pH 12 que es elevado
debido a que en este rango de pH el
magnesio precipita como Mg(OH)2y no
interviene en la reacción, donde para medir
la cantidad de iones calcio presentes en la
muestra inicial mediante proceso de
titulación directa se utilizó como indicador
MUREXINA, este indicador al ser un
quelato atrapa los iones de calcio para
formar un complejo que le otorga una
tonalidad rojo vino a la solución; durante
la titulación el complejo formado,
reacciona con el EDTA provocando que
los iones calcio formen un nuevo
complejo, en solución quedan libres los
iones de magnesio que no sufren ningún
tipo de reacción y la molécula de
MUREXINA que fue liberada le otorga
una tonalidad violeta al concluir la
titulación.
La determinación de la dureza magnésica
se puede calcular obteniéndose
previamente el volumen de titulación
correspondiente a la diferencia entre los
volúmenes de titulación consumidos en la
determinación de la dureza total menos el
volumen de titulación de la determinación
de la dureza cálcica (titulación indirecta).
[5]
Los resultados obtenidos en la
determinación de la dureza total, cálcica y
magnésica de la muestra de agua se
encuentran calculados en la tabla 3. Donde
la dureza total tiene un valor promedio de
36,67 ppm de CaCO3 que está dentro del
rango de un agua blanda ya que nuestra
muestra de agua es de lluvia.
6. Conclusiones
Se logró establecer las condiciones
adecuadas para el uso de indicadores
metalcrómicos en valoraciones
complexométricas con EDTA ya que
debido a la sensibilidad que posee estos
indicadores sensibles a el aire y que
tienden a descomponerse las titulaciones
deben realizarse con indicadores recien
hechos debido a que su función es la
formación de complejo débil y cuando los
iones del metal se une al agente quelante
dar una coloración diferente que la inicial.
Se logró analizar mediante
complexometría la dureza de una muestra
de agua utilizando EDTA 0,01047 M la
cual resultó presentar en cantidades de
concentración de ppm la dureza total de
37.7259mg/L siendo su dureza Cálcica de
16.7671mg/L y dureza magnésica de
20.9588mg/L indicando con estos datos
que esta muestra de agua presentaba una
dureza blanda que se encuentra dentro de
los límites para la dureza del agua según
las norma nacional INEN.
7. Referencias
[1] V. Alexéiev, Análisis Cuantitativo: 2 25 0.5 0.9 0.4
determinación de la dureza del agua,
Editorial Mir Moscú: MOCKBA, 1978.
[2] A. Haveelar; J. Melse, Quantyfying 3 25 0.04 0.8 0.4
public risk in the WHO Guidelines for
Drinking Water Quality, 2011.
4 25 0.4 0.9 0.5
[3] D. Skoog; D. West; F. Holler,
Fundamentos de Quimica Analitica:
Determinacion de la dureza del agua, Autores: Allauca D. ;Benavides J. Orozco R.
México D. F.: CENGAJE LEARNING, Tabla 3: Determinación de la dureza total,
2009. calcica y magnesica.
[4] CONAGUA, Análisis de agua
determinación de la dureza total en aguas Medi Dureza Dureza Dureza
naturales, residuales y residuales ción
total Cálcica Magnésica
tratadas, Buenos Aires: Colihue, 2001.
(mgCaCO (mgCaCO (mgMgCO
[5] J. Catalán, Química del Agua, España: 3/Vsol(L) )
3/Vsol(L) ) 3/Vsol(L) )
Blumer, 1969.

8. Anexos 1 37.72 25.14 12.57

Tabla 1: Tratamiento estadístico de la dureza
magnésica
2 37.72 20.95 16.76
Dureza
Magnésica (mg/L)
3 33.53 16.76 16.76
Promedio (X) 16.7615
4 37,72 16.76 20.96
Rango (R) 8.386

Desviación 3.4235 Autores: Allauca D. ;Benavides J. Orozco R.

estándar (s)

Límite de +22.2048
Confianza (L.C.) -11.3181
Autores: Allauca D. ;Benavides J. Orozco R.
Tabla 2: Datos experimentales

Medici V.Mues VED VED VED

ón tra TA TA TA
(ml)
murex NET Mg
(ml) (ml)
(ml)
Fig. 1. Muestra de agua con indicador
MUREXINA
1 25 0.6 0.9 0.3
Fig. 2. Muestra de agua después de titular con Fig. 3. Muestra de agua con indicador NET
EDTA despues de titular con EDTA

9. Cuestionario.
Realizar una tabla con al menos 12 indicadores metalcrómicos indicando su estructura química,
su empleo, su rango de trabajo (concentración mínima de analito), pH de trabajo y las
restricciones que se presentan en su empleo.

Nombre Estructura Fórmula Empleo Rango Restricció

de pH n

1 C H N O SNa
20 12 3 7
Negro de Ca, Mg, 9-10 Se usa poco
eritocromo Zn y Al ya que su
T pH tiñe
demasiado

2 Murexida NH C H N O Ca y 12 Colocar
4 8 4 5 6

Tierras cantidad
raras mínima el
cambio de
color puede
verse
afectado
3
Calcon C H N NaO S
20 13 2 5 Al, Fe, Zc 17.7- Puede
19.7 causar
interferenci
as

4
Calmagita C H NOS
17 14 2 5 Ca y Mg 8.1- Pueden
12.4 causar
interferenci
as

5
Ditizona C H NS
13 12 4 Zinc y 8-10 No hay
plomo cambios
significativ
os de
colores.

6
Naranja de C H N Na O
31 28 2 4 13 Metales 5-6 pH ácidos
Xilenol S de no
Transició benefician a
n: Ga, In, la
Pb, Bi, Th formación
de
complejos

7
Violeta de C H OS
19 14 7 Bi y Th 13.6- cambio de
pirocatecol 15.6 coloración
no es muy
notable

8
Azul de C H NO SN
20 11 2 11 3 2-3 pH ácidos
hidroxinaft a 3 no
ol benefician
la
formación
de
complejos
 9
Curcumina CHO 21 20 6 Boro 7-9 pH ácidos
no
Sensibilid benefician
ad a la luz la
formación
de
complejos

1
0
Calceina C H NO
30 26 2 13 Metales 7.4-5 pH menor
alcalinoté- no se
rreos, de observa el
transición viraje
lantánidos
y Ca

1
1
Hematoxili C16H14O6 Cu Coloran pH ácidos
na te no
Acido benefician
la
formación
de
complejos.

1
2
Azul de C₃₇H₄₀N₂Na₄O Ba 6.5-8.5 Pueden
metiltimol ₁₃S causar
interferenci
as

La valoración del Ca+2 y Mg+2 de una alícuota de 100,0 ml de agua necesitó 44,75 mL de EDTA
0,01115M. Una segunda alícuota se alcalinizó con NaOH, tras lo cual el líquido sobrenadante
se valoró con 31,38 ml de la solución de EDTA. Calcular:

a) la dureza total
Ca+2+Mg+2+ EDTACa,MgY2-
mol EDTA = mol Ca+2+ molMg+2
ppm=(VEDTA)((MEDTA)(PmCaCO3)Vm*1000mgg
ppm=(44,75ml) (0,01115mol/L)(100,09 g/mol)100 ml*1000mgg
ppm=499,41mgg
b) dureza cálcica
Mg+2Mg(OH)2
Ca+2+Y2-CaY2-
ppm=(VEDTA)((MEDTA)(PmCaCO3)Vm*1000mgg
ppm=(31,38ml) (0,01115mol/L)(100,09 g/mol)100 ml*1000mgg
ppm=350,20mgg
c) dureza magnésica en la muestra.
molMg+2=mol EDTA -mol Ca+2
ppm=(VEDTA-Vmurexina)((MEDTA)(PmCaCO3)Vm*1000mgg
ppm=(44,75ml-31,38 ml)((0,01115mol/L)(100,9 g/mol)100ml*1000mgg
ppm=148,21mgg