Asignatura: Técnicas Analíticas

2º curso del Grado en Farmacia Curso 2017-2018

Problemas relacionados con el Tema 7

1. Para determinar la composición de una disolución de Bi3+ y Pb 2+ se aplicó el siguiente

procedimiento: se tomó una alícuota de 50,0 mL de la disolución y, una vez ajustado el pH a 1,7

se valoró con EDTA de concentración 0,0500 M, hasta el viraje del naranja de xilenol.

A continuación, la disolución obtenida se llevó a pH 5,0 y se añadió EDTA hasta alcanzar el

punto final de la valoración. Los valores de volumen de EDTA gastados para alcanzar el punto
final de la valoración en cada caso fueron los siguientes:

A pH= 1,7 VEDTA (mL) = 24,72; 24,31; 24,55

A pH= 5,0 VEDTA (mL) = 42,43; 41,62; 42,00

Responda a las siguientes preguntas:

a) Justifique el procedimiento seguido, indicando las especies que se valoran en cada uno de
los pasos.
b) Determine las cantidades exactas de Bi3+ y Pb 2+ presentes en los 50,0 mL de la disolución.
10 6
c) Si se considera que la valoración es cuantitativa al 99,9 % cuando K´M-EDTA =
C M (mol / L)
qué puede decir de la cuantitatividad de la determinación de cada metal en la disolución
problema?

Datos:
Mr: 207 g /mol (Pb); 209 g /mol (Bi)
pH log K´Bi-EDTA log K´Pb-EDTA
1,7 7,48 3,53
5,0 12,5 11,7

R: Bi3+ (0,256 ± 0,002) g

R. Pb2+ (0,181 ± 0,002) g

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Solución
Reacciones de valoración
Bi3+ + Y4- ↔ BiY-
Pb2+ + Y4- ↔ PbY2-
Debe cumplirse que KMY 4> 108

pH 1,7 pH 5,0
Bi (KMY 4)
3+ 10 7,48 10 12,5
Pb2+ (KMY 4) 10 3,53 10 11,7

Luego esto implica que a pH 1,7 solo formará complejo con el edta el bismuto
A pH 1,7 la reacción de valoración que tendrá lugar es:
Bi3+ + Y4- ↔ BiY-
1molBi 3
1 valoración- moles EDTA= 0,0500 mol/L x 24,72 10-3 L = 1,236 10-3 moles x =
1molEDTA

1,23610 3 moles
1,236 10-3 moles bismuto ; = 0,0247 M Bi3+
50,0 x10 3 L

-3 -3
1molBi 3
2 valoración- moles EDTA= 0,0500 mol/L x 24,31 10 L = 1,215 10 moles x =
1molEDTA

1,21510 3 moles
1,215 10-3 moles bismuto ; = 0,0243 M Bi3+
50,0 x10 3 L
1molBi 3
3 valoración- moles EDTA= 0,0500 mol/L x 24,55 10-3 L = 1,227 10-3 moles x =
1molEDTA

1,22710 3 moles
1,227 10-3 moles bismuto ; 3
= 0,0245 M Bi3+
50,0 x10 L
C Bi3+ mol/L media aritmetica (mol/L) s (mol/L) Resultado final
0,0247
0,0243 0,0245 0,0002 (0,0245±0,0002) mol/L
0,0245

Cantidad de Bi3+ en 50,00 mL de la muestra

(0,0245±0,0002) mol/L x 0,0500 L x 209 g/mol Bi3+ = (0,256±0,002)g Bi3+ en 50,00 mL
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A pH 5,0 ya si se forma el complejo de Pb con EDTA. En la disolución el Bi se encuentra como

complejo

Por lo tanto

VEDTA TOTAL= VEDTA para valorar el Bi (pH 1,7) + VEDTA para valorar el Pb (pH 5,0)

VEDTA para valorar el Pb= VEDTA TOTAL - VEDTA para valorar el Bi (pH 1,7)

VEDTA TOTAL (mL) VEDTA (pH 1,7) (mL) VEDTA (pH 5,0) (mL)
42,43 24,72 17,71
41,62 24,31 17,31
42,00 24,55 17,45

Pb2+ + Y4- ↔ PbY2-

1molPb 2
1 valoración- Moles EDTA= 0,0500 mol/L x 17,71 10-3 L = 8,855 10-4 moles x =
1molEDTA

8,85510 4 moles
8,855 10-4 moles plomo ; 3
= 0,0177 M Pb2+
50,0 x10 L

1molPb 2
2 valoración- Moles EDTA= 0,0500 mol/L x 17,31 10-3 L = 8,655 10-4 moles x =
1molEDTA

8,65510 4 moles
8,655 10-4 moles plomo ; 3
= 0,0173 M Pb2+
50,0 x10 L

1molPb 2
3 valoración- Moles EDTA= 0,0500 mol/L x 17,45 10-3 L = 8,725 10-4 moles x =
1molEDTA

8,72510 4 moles
8,725 10-4 moles plomo ; 3
= 0,0174 M Pb2+
50,0 x10 L

C Pb2+ mol/L media aritmetica (mol/L) s (mol/L) Resultado final

0,0177
0,0173 0,0175 0,0002 (0,0175±0,0002) mol/L
0,0174

Cantidad de Pb2+ en 50,00 mL de la muestra

(0,0175±0,0002) mol/L x 0,0500 L x 207 g/mol Pb2+ = (0,181±0,002)g Pb2+ en 50,00 mL
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Cuantitatividad de la determinación de Bismuto y Plomo

Sabemos que debe cumplirse que KMY 4 x Cmetal> 106

Para el Bismuto --- KMY 4 = 10 6/0,0245 mol /L , KMY 4 a pH 1,7 es 107,6 (dato del
problema) por lo tanto la reacción de valoración es cuantitativa al 99,9 %

Para el plomo --- KMY 4 = 10 6/0,175 mol /L , KMY 4 a pH 5,0 es 1011,7 (dato del
problema) por lo tanto la reacción de valoración es cuantitativa al 99,9 %

2. La calamina, que se usa contra las irritaciones de piel, es una mezcla de óxidos de cinc y de
hierro. Se disolvió en ácido una muestra de calamina seca de 1,022 g y se diluyó a 250,0 mL. Se
añadió fluoruro de potásio a una alícuota de 10,00 mL de la disolución diluida para enmascarar el
hierro; después de un adecuado ajuste de pH, el Zn 2+ consumió 38,78 mL de EDTA 0,01294 M.

Una segunda alícuota de 50,00 mL, una vez tamponada se valoró con 2,40 mL de disolución del
ZnY2- 0,002727 M.

¿Qué porcentaje (m/m) de ZnO y Fe2O3 hay en la muestra de calamina?

R: 99,88% (m/m) ZnO

R: 0,511% (m/m) Fe2O3

Solución
Reacciones de valoración
Zn2+ + Y4- ↔ ZnY2-
Reacciona solo el Zn ya que el Fe esta enmascarado en la primera alícuota

-3 -4
1molZn 2
valoración- moles EDTA= 0,01294 mol/L x 38,78 10 L = 5,018 10 moles x =
1molEDTA

5,018 10-4 moles Zn2+ en la alícuota de 10,00 mL

1molZnO 250,0mL
5,018 10-4 moles x 2
=5,018 10-4 moles ZnO x = 0,012545 moles ZnO x
1molZn 10,00mL
100 g
81,37 g/mol = 1,0207 g ZnO x = 99,88 % ZnO
1,022 g

En la segunda alícuota tenemos tanto Fe3+ como Zn. Pero ahora valoramos con el complejo ZnY2-
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(luego una reacción por desplazamiento). El Zn del complejo se desplazará por el catión que forme
un complejo mas estable, por lo tanto solo se podrá desplazar por el Fe3+. Cuanto complejo se
consumirá pues tanto como Fe3+ tengamos en la muestra problema

Fe3+ + ZnY2- ↔ FeY- + Zn2+

valoración- moles complejo = 0,002727 mol/L x 2,40 10-3 L = 6,544 10-6 moles x
1molFe 2 O 3
= 6,544 10-6 moles Fe2O3
1molcomplejo

250,0mL
6,544 10-6 moles Fe2O3 x = 32,7 10-6 moles Fe2O3 x 159,69 g/mol =
50,00mL
100 g
5,225 10-3 g Fe2O3 x = 0,511 % Fe2O3
1,022 g

3. Una alícuota de 50,00 mL que contenía una mezcla de Fe2+ y Fe3+, necesitó 13,73 mL de una
disolución de EDTA de concentración 0,01200 M cuando se valoró a pH= 2,00 y 29,62 mL cuando
se valoró a pH 6,00.

¿Qué cantidad en ppm hay de cada una de las especies en la muestra problema?

Considere que la densidad de la muestra es 1,00 g/mL

R: 184,0 ppm Fe3+,

R: 213,0 ppm Fe2+,

Solución
Debemos buscar las constantes de formación de ambos complejos
K FeY2- = 2,1 x 10 14
K FeY- = 1,3 x 10 25
Los valores de 4 a pH 2,0 = 3,4 x10 -14
Los valores de 4 a pH 6,0 = 2,4 x10 -5

Ya sabemos que para que se forme un complejo estable la constante de formación

condicional deber ser superior a 108
K FeY2- x 4 = 2,1 x 10 14 x 3,4 x10 -14 = 7,14 , indica por lo tanto que el Fe2+, no forma
complejo estable a pH 2,0.
K FeY- x 4 = 1,3 x 10 25 x 3,4 x10 -14 = 4,42x10 11, indica por lo tanto que el Fe3+, si forma
complejo estable a pH 2,0. Y será el unico que reaccione.
Reacciones de valoración
Fe3+ + Y4- ↔ FeY-
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1molFe 3
valoración- Moles EDTA= 0,01200 mol/L x 13,73 10-3 L = 1,6476 10-4 moles x =
1molEDTA

1,6476 10-4 moles Fe3+ x 55,847 g/mol= 9,2013 10-3 g x 1000 = 9,201 ,mg Fe3+
9,201mgFe3
3
= 184,0 ppm ( mg/L) Fe3+
50,00 x10 L
A pH 6,00 reacciona tanto el Fe3+ como el Fe2+.

Reacciones de valoración
Fe3+ +Fe2+ + Y4- ↔ FeY- + FeY2-

valoración- moles EDTAtotales= 0,01200 mol/L x 29,62 10-3 L = 3,5544 10-4 moles x
1molFe 3  1molFe 2 
=3,5544 10-4 moles Fe3+ + moles Fe2+
1molEDTA

3,5544 10-4 moles Y4- (valoración a pH 6,0) - 1,6476 10-4 moles Y4- (valoración a pH 2,0)=
1,907 10-4 moles Y4- que han reaccionado con el Fe2+

1,907 10-4 moles Fe2+ x 55,847 g/mol= 10,652 10-3 g x 1000 = 10,652 ,mg Fe2+
10,652mgFe 2
, 3
= 213,0 ppm ( mg/L) Fe2+
50,00 x10 L

4.Se prepara una disolución patrón de Ca2+ disolviendo en ácido clorhídrico 4,008 g del patrón
primario CaCO3 (riqueza 99,98%, Mr= 100 g/mol), eliminando el CO2 mediante ebullición y
enrasando con agua destilada a 100,0 mL en un matraz aforado. Se valoran 10,00 mL de esta
disolución patrón con disolución de EDTA (Na2H2Y.2H2O) a pH= 12, siendo necesarios 35,71 mL
para que vire el indicador.

Seguidamente, se toman 20,00 mL de una muestra problema de agua de un manantial, se regula

su pH a 10,00 y se adiciona una pequeña cantidad de indicador. Se valora con el EDTA que se ha
preparado anteriormente y se observa el viraje del indicador tras adicionar 18,15 mL de la
disolución de EDTA. A continuación, se toma una alícuota de 20,00 mL de la muestra problema de
agua y se tampona a pH =12,0, se añaden 19,00 mL de la disolución de EDTA y el exceso de
EDTA se valora con una disolución de CaCl2 0,1021 M. Se gastan 6,00 mL de la disolución de
calcio hasta el viraje del indicador.

Responda por favor a las siguientes cuestiones:

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¿De acuerdo con el procedimiento descrito, es el EDTA un patrón primario?

¿Cuál es la concentración de EDTA en molaridad? Exprese el resultado de forma correcta, con el

número de cifras significativas correspondientes. R: 0,1122 M

Determine la dureza total del agua asumiendo que la densidad del agua es 1,000 g/mL

R: 1019 x 101 CaCO3

Detemine la dureza debida al magnesio, expresándola de la misma forma que en el apartado

anterior. R: 259 x 10 1 ppm CaCO3

¿Qué tipo de valoraciones se han realizado atendiendo al procedimiento?

¿Podría indicar qué indicadores son los más adecuados en las valoraciones anteriores?

Solución

De acuerdo con el procedimiento descrito, es el EDTA un patrón primario? NO

¿Cuál es la concentración de EDTA en molaridad? Exprese el resultado de forma correcta, con el

número de cifras significativas correspondientes. R: 0,1122 M

99,98 g
4,008 g x = 4,007g , en lo que hemos pesado realmente tenemos estos gramos de patrón
100 g
primario CaCO3

4,007 g
= 0,04007 moles CaCO3
100,09 g / mol

0,04007moles
= 0,4007 moles/L CaCO3
100,0 x10 3 L

Proceso de estandarización del EDTA

Reacción de valoración

Ca2+ + Y4- ↔ CaY2-

valoración- moles EDTA= 0,4007 mol/L x 10,00 10-3 L = 4,007 10-3 moles CaCO3 x
1molEDTA
=4,007 10-3 moles EDTA
1molCa 2
4,007molesEDTA
= 0,1122 moles/L EDTA
35,71x10 3 L

Indicador Murexida
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Determine la dureza total del agua asumiendo que la densidad del agua es 1,000 g/mL

R: 10,19 ppm CaCO3

Reacciones de valoración
Ca2+ +Mg2+ + Y4- ↔ CaY-2 + MgY2-

valoración- Moles EDTA= 0,1122 mol/L x 18,15x10-3 L = 2,0366x10-3 moles Y4- x

1molCa 2   1molMg 2 
=2,0366x 10-3 moles Ca2+ + moles Mg2+
1molEDTA

2,0366x 10-3 moles Ca2+ + moles Mg2+ x 100,09 g/mol (CaCO3)= 0,2038 g CaCO3 x 1000 =
203,84 ,mg CaCO3
203,84mgCaCO3
, = 1019 x 101 ppm CaCO3 DUREZA TOTAL
20,00 x10 3 L

Indicador NET – Negro de Eriocromo T

Detemine la dureza debida al magnesio, expresándola de la misma forma que en el apartado

anterior. R: 259 x 10 1 ppm CaCO3

A pH 12,0 el magnesio de la muestra precipita y solo reacciona con el EDTA el calcio de la

muestra de agua

Ca2++ Y4- (exceso conocido)- ↔ CaY2-

valoración- Moles EDTAtotales= 0,1122 mol/L x 19,00x10-3 L = 2,131x10-3 molesTOTALES

Reacción de valoración
Ca2+ (calcio que proviene del CaCl2) + Y4- ↔ CaY2-

moles de (calcio que proviene del CaCl2) = 0,1021 mol/L x 6,00x10-3 L = 6,126x10-4 moles
1molEDTA
CaCl2 x = 6,126 10-4 moles Y4- sobran
1molCa 2
2,131x10-3 molesTOTALES Y4-- 6,126 10-4 moles Y4- sobran= 1,519x10-3 moles Y4- que
reaccionan con Ca2+ de la muestra de agua.
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2,036 x10-3 moles Y4- dureza total – 1,519x 10-3 moles Y4- sobran = 5,176x10-4 moles Y4-
1molMg 2
5,176x10-4 moles Y4- x100,09 g/mol (CaCO3)= 51,80x 10-3 g CaCO3 x 1000 =
1molEDTA
51,746 ,mg CaCO3
51,746mgCaCO3
, = 259 x 101 ppm CaCO3 DUREZA debida al Magnesio
20,00 x10 3 L

Indicador de esta valoración Murexida

¿Qué tipo de valoraciones se han realizado atendiendo al procedimiento? Es una valoración por
retroceso pues se añade un exceso conocido del valorante (EDTA) y la cantidad de EDTA que no
reacciona con el calcio de la muestra problema se determina por la valoración con CaCl2 0,1021 M

¿Podría indicar qué indicadores son los más adecuados en las valoraciones anteriores?

5.Teniendo en cuenta que el NET da lugar a disoluciones de color rojo a pH < 6,3 ; a disoluciones
de color azul entre pH 6,3 y 11,6 y a disoluciones de color naranja a pH > 11,6. Indique que valor
de pH elegiría para realizar la valoración de un ión metálico de concentración 0,10 M con EDTA
0,1 M utilizando NET como indicador de punto final, sabiendo que pM en el punto de viraje del
indicador tiene los valores agrupados en la tabla. KMY= 4,9 x 10 8.

pH 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0

α4 3,5 x 10-7 2,25 x 10-5 4,8 x 10-4 5,4 x 10-3 0,052 0,35 0,85 0,98
pMpunto final 1,4 2,0 2,4 3,1 3,7 4,5 4,3 4,2

R: pH = 10,00

Debe saber que el indicador con el ion métalico forma complejos de color rojo, por debajo de pH
6,3 no nos interesa valorar, ya que el complejo del ion metalico con el edta y el indicador libre
tienen el mismo color, no se observaría ningún cambio.

Reación que tiene lugar es

Mn++ Y4- ↔ MY(n-4)-

MY ( n  4) 
--- KMY 4 =
M n
La concentración del complejo será 0,10 M con la información que disponemos.

Debemos calcular la concentración del metal que proviene de la unica fuente que tenemos que es
el complejo y la cantidad dependera de la estabilidad de dicho complejo y por lo tanto del pH
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MY ( n  4) 
Mn+ =
K MYa 4

0,10M
Calculo a pH 8,0 Mn+ = = 1,94 10-4
4,9 X 10 8 x5,4 x10 3

- log 1,94 10-4 = 3,71

luego la concentración del metal en el punto de equivalencia es igual a pM= 3,71

y como podemos observar en la tabla a ese pH necesita una concentración del ion metalico de 3,1
luego no es adecuado la valoración a ese pH ya que el indicador viraria de color bastante despues
de alcanzar el punto final de la valoración

0,10M
Calculo a pH 9,0 Mn+ =
4,9 X 10 8 x0,052

luego la concentración del metal en el punto de equivalencia es igual a pM= 4,20

0,10M
Calculo a pH 10,0 Mn+ =
4,9 X 10 8 x0,35

luego la concentración del metal en el punto de equivalencia es igual a pM= 4,62

0,10 M
Calculo a pH 11,0 Mn+ =
4,9 X 10 8 x0,85

luego la concentración del metal en el punto de equivalencia es igual a pM= 4,80

El más próximo es el mas adecuado, luego el pH adecuado es pH 10,00 porque la concentración

del ion metalico en el punto de equivalencia será 4,62 y la que necesita el indicador para virar es
de 4,5
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6. Calcule el pM en el punto de equivalencia en la valoración de 25,00 mL de Calcio de

concentración 0,100 M a pH=10; de magnesio 0,150 M a pH= 8,0 y de Fe3+ 0,100 M a pH=5,0 con
una disolución de EDTA de concentración 0,100 M.

R: pCa= 5,7

R: pMg= 3,82

R. pFe3+ =9,98

Valores de α4 de EDTA a los valores de pH indicados

pH α4 pH α4 pH α4
2,00 3,7 x 10-14 6,00 2,2 x 10-5 10,00 3,5 x 10-1
3,00 2,5 x 10-11 7.00 4,8 x 10-4 11,00 8,5 x 10-1
4,00 3,6 x 10-9 8,00 5,4 x 10-3 12,00 9,8 x 10--1
5,00 3,5 x 10-7 9,00 5,2x 10-2

Constantes de formación de complejos de EDTA

Catión KMY Catión KMY

Mg2+ 4,9 x 10 8 Fe3+ 1,3 x 10 25
Ca2+ 5,0 x 10 10 Fe2+ 2,1 x 10 14

Para el calcio
Reacciones de valoración
Ca2+ + Y4- ↔ CaY2-
valoración- moles calcio(conocido)= 0,100 mol/L x 25,00 10-3 L = 2,50 x10-3 moles Ca2+ x
1molEDTA
2
=2,50 x10-3 moles Y4-
1molCa
2,50 x10-3 moles Y4- = 0,100 mol /L Y4- x Volumen (L)= 0,0250 L = 25,0 mL Y4-

El volumen de EDTA necesario para alcanzar el punto final de la valoración es de 25,0 mL

Luego
La concentración del complejo en el punto de equivalencia es:
2,5010 3 molesCaY 2 
= 0,0500 mol /L complejo CaY2-
(25,00mLCa 2   25,0mLY 4 )10 3 L

0,0500 M
Ca2+ = 10
= 1,69x 10-6 M
5,0 X 10 x0,35
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luego la concentración de calcio en el punto de equivalencia es igual a pCa= 5,70

Para el Magnesio
Reacciones de valoración
Mg2+ + Y4- ↔ MgY2-
valoración- moles magnesio conocido)= 0,150 mol/L x 25,00 10-3 L = 3,75 x10-3 moles Mg2+
1molEDTA
x =3,75 x10-3 moles Y4-
1molMg 2 
3,75 x10-3 moles Y4- = 0,100 mol /L Y4- x Volumen (L)= 0,0375 L = 37,5 mL Y4-

El volumen de EDTA necesario para alcanzar el punto final de la valoración es de 37,5 mL

Luego
La concentración del complejo en el punto de equivalencia es:
3,7510 3 molesMgY 2
2 4 3
= 0,0600 mol /L complejo MgY2-
(25,00mLMg  37,5mLY )10 L

0,0600M
Mg2+ = 8 3
= 1,505x 10-4 M
4,9 X 10 x5,4 x10

luego la concentración de magnesio en el punto de equivalencia es igual a pMg= 3,82

Para el Fe3+
Reacciones de valoración
Fe3+ + Y4- ↔ FeY-
valoración- moles hierro conocido)= 0,100 mol/L x 25,00 10-3 L = 2,50 x10-3 moles Fe3+ x
1molEDTA
3
=2,50 x10-3 moles Y4-
1molFe
2,50 x10-3 moles Y4- = 0,100 mol /L Y4- x Volumen (L)= 0,0250 L = 25,0 mL Y4-

El volumen de EDTA necesario para alcanzar el punto final de la valoración es de 25,0 mL

Luego
La concentración del complejo en el punto de equivalencia es:
2,5010 3 molesFeY 
= 0,0500 mol /L complejo FeY-
(25,00mLFe3  25,00mLY 4 )10 3 L

0,0500M
Fe3+ = = 1,05x 10-10 M
1,3 X 10 25 x3,5 x10 7
 Asignatura: Técnicas Analíticas
2º curso del Grado en Farmacia Curso 2017-2018

luego la concentración de hierro en el punto de equivalencia es igual a pFe= 9,98