Guia de aseguramiento

de la calidad catódica
Planta Oxidos Tintaya

Aspectos de Calidad
Efectos de Impurezas
Manejo de Reactivos EW
Practicas Operativas
 INDICE
REACTIVOS EN EW
ASPECTOS DE LA CALIDAD CATODICA
Dosificación del reactivo catódico: Guartec
Limites oficiales de impurezas LME y COMEX
Dosificación del reactivo anódico: Sulfato de Cobalto
Especificaciones de campo para Cátodo Tintaya
PRACTICAS OPERATIVAS
Efecto de las impurezas químicas en el cobre catódico
Efecto de la operación de la cámara de lavado
Aspectos cualitativos de la calidad catódica
Efecto de las costras de sulfato no removidas
Variables críticas para la calidad catódica
Lavado de planchas madre al ingreso a las celdas EW
Concepto de AR y formas de cálculo
Mantenimiento de planchas madre
Análisis químicos de muestras catódicas
Lavado de cátodos en en la celdas EW
Evaluación física de muestras catódicas
Cortes de corriente eléctrica en la nave EW
Relación entre calidad y propiedades mecánicas del cobre
Efecto de cortocircuitos
Feedback de nuestros clientes
Bajo flujo de electrolito en celdas EW
Efecto de la temperatura en el electrolito a celdas
IMPUREZAS FISICAS Y QUIMICAS
Efecto del alineamiento de electrodos
Efecto del plomo en la calidad catódica
Limpieza de caldas
Efecto del azufre en la calidad catódica
Limpieza de Bus-bar
Efecto del oxigeno en la calidad catódica
Operación y mantenimiento de campanas SAME
Efecto de los sólidos suspendidos en el electrolito a EW
Peso de Cátodo adecuado para cosecha
Efecto del cloro en el electrolito
Concentración de cobre en el electrolito
Efecto del Hierro
Operación de Edge Strips, aisladores baston y separadores
Efecto del manganeso
Efecto de la densidad de corriente
Efecto del orgánico
Aptitud del personal
 LIMITES OFICIALES DE IMPUREZAS
LME Y COMEX
Group Element Maximum Maximum
Element Group
Group Element Maximum Maximum
ppm ppm Element Group
1 Selenium Se 2 ppm ppm
Tellurium Te 2 3 (Se, Te)
Bismuth Bi 2 3 Se, Te, Bi)
1 Selenium Se 2
2 Chromium
Manganese
Cr
Mn
Tellurium Te 2 3 (Se, Te)
Antimony Sb 4 Bismuth Bi 1 3 Se, Te, Bi)
Cadmium Cd
Arsenic As 5
Phosphorus P 15 2 Antimony Sb 4
Arsenic As 5
Lead Pb 5
3 Lead Pb 5 5
Sulphur S 15
4 Sulphur S 15 15 Tin Sn 5
5 Tin Sn Nickel Ni 10
Nickel
Iron
Ni
Fe 10
Iron Fe 10
Silicon Si Silver Ag 25 65
Zinc Zn
Cobalt Co 20 Total (not including oxygen) 65
6 Silver Ag 25 25 Data: ASTM B115-91

Total (not including oxygen) 65

Data: British Standard Institute, BS 6017-1981
(1989)
ESPECIFICACIONES DE CAMPO PARA CATODO
TINTAYA
SUPERINTENDENCIA METALURGIA
OXIDOS TINTAYA

ESPECIFICACIONES DE CALIDAD DE CATODO

CALIDAD QUIMICA CALIDAD FISICA
GRADO Pb (ppm) S (ppm) GRADO TAMAÑO NODULO DISTRIB NODULO
A <3 <8 A < 5mm < 15% Plancha
OFF >3.1 >8.1 OFF > 5 mm > 15% Plancha
SCR >20 >20 SCR Planchas contaminadas, sucias, etc.

MARCAJE
PINTADO MANUAL
GRADO GRAPAS LOTE PESO BRUTO PESO NETO N° CATODOS
A 3 SI SI SI SI
OFF 3 SI SI SI SI
SCR 3 SI SI SI SI

OTRAS IMPUREZAS (lim max en ppm)

Se Te Bi Sb
2.0 2.0 1.0 4.0
Sn Ni Fe Ag As
5.0 10.0 10.0 25.0 5.0

ESTANDARES CORPORATIVOS DE DESPACHO

Peso Lote 25 ton +/- 5%
Peso Paquete 2500 kg +/- 5%
N° Paquetes / Lote 10
Peso cátodo Según operación (Tya<90 kg)
Muestreo Según operación (Tya: Método diagonal: 08 cátodos / día)
Marcaje Pintura blanca sin plomo
Orgánico No debe existir en Paquetes
Corto Circuitos No debe existir en Paquetes
Sulfatación No debe existir en Paquetes
Enzunchado Compacto: 02 zunchos en el ancho y 01 en el largo
Grapas 03 con logo "TINTAYA"
Corrugado Por 04 cátodos lisos 01 corrugado
 EFECTOS DE LAS IMPUREZAS QUIMICAS EN EL COBRE
CATODICO
Im p a c t o n A n n e a b ilit y (% ) Im p a c t o f im p u r itie s on c o p p e r ro d

1 0 0

9 0
B i
8 0
S e
7 0
Te
6 0

5 0
S
4 0 r F e
Ni
3 0 P
P b
2 0 As
S b
1 0
S i C o T i
A g
0

0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0

Im p a c t u p o n e le c t r ic a l c o n d u c t iv it y ( % )
Im p u r i t i e s in R ed c aus e b a r c ra c k in g a lre a d y a t lo w c o n te n ts

Los principales contaminantes del depósito son cloruro, plomo, azufre, fierro a los que deben agregarse el carbono, hidrógeno, oxígeno y
nitrógeno. Su magnitud depende de la calidad del proceso y de la pureza del electrolito.
Los mecanismos de contaminación del cátodo van desde oclusión de electrolito (llevando a niveles altos de S y O simultáneamente), oclusión de
sólidos (óxidos de plomo desprendidos del ánodo), precipitación química y reacción electroquímica lateral (el cloruro se agrega al cobre por
ambos mecanismos). Hidrógeno y especialmente carbono debieran provenir de especies orgánicas disueltas, sea arrastre de orgánico de SX o
sustancias agregadas en el proceso como productos de degradación de los aditivos utilizados para mejorar la calidad física del depósito.
El azufre contamina solo por oclusión de electrolito o de derivados eventuales de aditivos nivelantes usados. Su nivel de contaminación está
íntimamente ligado con la calidad física o estructura cristalina del depósito catódico.

Cuando la estructura cristalina es compacta y regular, el atrapamiento de azufre es solo por mojado en la superficie y este puede ser eliminado
por lavado. Cuando la estructura del depósito presenta intersticios entre los granos de crecimiento será posible el atrapamiento de electrolito que
permanecerá al interior del cátodo y será imposible de eliminar.
 ASPECTOS CUALITATIVOS DE CALIDAD
CATODICA
CALIDAD GRADO OFF CALIDAD GRADO A

Sulfato en las esquinas Sulfato en la superficie

No nódulos, No sulfato Limpio y bien

25% 25% enzunchado

La diferencia en el costo entre el grado A y el

OFF en las bolsas de metales depende de que
tan comtaminado por plomo y azufre se
25% 25% encuentre el grado OFF. Sin embargo puede
haber una diferencia hasta 20 US$/ton.

Criterio de Rechazo:
Deposito nodular
Nodulación >25%
Tamaño Nodulo >5mm
VARIABLES CRITICAS PARA LA CALIDAD
CONCEPTO DE AR Y FORMAS DE CALCULO

Definiciones
El AR es un test práctico que utilizan algunos clientes
consumidores de cátodos de cobre para determinar los
contenidos de plomo y azufre presentes.
Para la determinación del AR se utiliza una maquina donde se
coloca una muestra de alambre de 8 mm de espesor y 25 cm de
largo, esta máquina hace un esfuerzo de tensión sometiendo a
elongación hasta la rotura muestra. Posteriorme se determina
el valor de AR de acuerdo a la siguiente formula:
%AR = (New cm – 20 cm)* 100
20 cm
De esta manera los clientes pueden saber los contenidos de
plomo y azufre sin requerir los servicios de análisis de un
laboratorio químico.
AR Calculado:
Existe una ecuación que premite calcular el valor de AR
utilizando las concentraciones en ppm de plomo y azufre. De
esta manera se puede saber en planta el valor aproximado de
AR que tiene los cátodos producidos y despachados.
Ecuación:
AR calculado (%) = 48.2% - (4.3%)*(Pb ppm) – (1.1%)*(S ppm)
Valores mayores a 40 significan para los proveedores cátodos
de alta calidad.
 ANALISIS QUIMICOS DE MUESTRAS CATODICAS
Punzonado
Limites de Detección

ANEXON°2:

Viruteado

AnálisisdeCátodosdecobre
ElA
em e n t
o M é t od o L
í
m i
te d e d e
te
cc
ión
OxPlzíogum
efrnoeo DisoLluecLcioeócnRoO IR
-/pr4-e14c63ip2D R 03,8ppppm
m
dAebtseorrm icinóancAiótónm fiiintcaaaclión 0,5ppm
•Muestrear 08 cátodos por grupo de cosecha
•Punzonar y virutear las muestras
•Caracterizar la deposición en los botones punzonados
•Enviar muestra de viruta para análisis de plomo y azufre
•Hacer la correspondencia de análisis de grupos de
cosecha en lotes despachados
EVALUACION FISICA DE MUESTRAS CATODICAS

•Caracterizar la deposición física de

cobre en los botones de acuerdo a
matriz.
Suave
Granular suave
Granular rugoso
Rugoso
Muy Rugoso

• Llevar una estadistica de

rugosidad para identificar sectores
de cosecha, grupos y celdas.
RELACION ENTRE CALIDAD Y PROPIEDADES MECANICAS DEL COBRE

• El cobre es uno de los pocos metales que se utilizan puros debido a sus
propiedades de conductor eléctrico y térmico
• El cobre tiene una excelente formabilidad
• Actualmente, en la industria del alambre de cobre, es posible obtener un
producto muy fino
• Las propiedades del cobre dependen de su composición química
• Entre las impurezas no deseadas que afectan el grado de conformabilidad
en frío y en caliente del cobre, se encuentran : Bi – Pb – S – Se – Te – Sb
• Las impurezas pueden encontrarse en solución en cobre o ser insolubles en
éste

• Cuando el cobre es trabajado mecánicamente, la mayoría de la energía

aplicada se orienta a la deformación plástica (para cambiar la forma) y para
generar calor.
• La deformación y el recocido son los dos más importantes métodos de
procesamiento que son aplicados al cobre para afectar sus propiedades
mecánicas
• Las impurezas químicas interfieren en el proceso de recristalización cuando
el cobre es fundido pudiendo originar que al momento de trefilar se
produzcan roturas por inconsecuencias del grano formado.
 FEEDBACK DE NUESTROS CLIENTES

En el 2003 Septiembre 2005

NEXANS CANADA AMROD
Buen feedback a Tintaya. Ubicaron a Tintaya por encima de otras Identifica problemas iniciales en
operaciones de la corporación. nodulación y manchas de orgánico.
Encontraron el azufre por debajo de 2.5 ppm y plomo por debajo Planta de Oxidos elabora
de 0.5 ppm estrategias inmediatas para superar
Test de AR arrojó 41.5% con un mínimo de 39% y una desviación problemas.
estándar de 1.3.
SOUTHWIRE
Sus test de calidad es en función a los requerimientos del
COMEX
Existe la percepción que la calidad del cátodo de
electrorefinación es mejor a la de electrodeposición por menor
consumo de energia al fundir los paquetes. El hidrógeno mayor a
4.0 ppm origina problemas en la fundición. Manchas de Orgánico
Cátodo de Tintaya fue considerado como alternativa de
proveedor.
AMROD
Su test de calidad es similar al ensayo AR
Indices de Calidad requeridos por ellos es de 93.7%. Cátodo de
Tintaya dio 89.3%. Buen feedback a Tintaya
Oportunidad de mejora en concentración de Hidrógeno.
(<3.0 ppm). Problemas de Nodulación
EFECTO DEL PLOMO EN LA CALIDAD CATODICA

Definiciones
El mecanismo de contaminación que se genera en la superficie de los ánodos,
incluye las siguientes reacciones :
1.- El óxido de plomo sobre la superficie del ánodo se convierte en sulfato de
plomo.
2.- El proceso de electrodepositación en condiciones normales de corriente y
características del electrolito, convierte el sulfato de plomo en :
•Óxido de plomo, de un aspecto esponjoso, para finalmente llegar a
•Dióxido de plomo, película que finalmente dificulta la disolución del ánodo.
La contaminación por plomo en los cátodos se produce por el desprendimiento de
aquellas capas de sulfato de plomo u óxido de plomo, hacia el electrolito, co -
depositándose por oclusión o atrapamiento en la superficie del depósito catódico.
El producto de reacción PbO es de característica esponjosa y que debido a su alto
peso específico se desprende, provocando contaminación en los cátodos a través
de dos vías :
1.- Inmediata, debido al atrapamiento de pequeñas partículas en el cátodo, que en
algunos casos llegan a hacerse visibles fácilmente.
2.- Su acumulación en el fondo de las celdas podría llegar a contaminar la parte
inferior del cátodo.
Control
•Cumplimiento de ciclo de desborre
•Concentración adecuada de cobalto en el electrolito
•Estabilidad en amperaje a la nave EW
•Control de manganeso en el electrolito
EFECTO DEL AZUFRE EN LA CALIDAD CATODICA

Definiciones

• A temperatura ambiente, el azufre es soluble en cobre en pequeñas

cantidades
• Se sabe que en el conformado plástico del cobre libre de oxígeno,
con contenidos de azufre sobre 18 ppm, se observan fisuras a lo
largo de los límites de grano (Razón de los 15 ppm del LME).
• El contenido de azufre afecta muy fuertemente la temperatura de
recristalización, reduciendo la movilidad atómica, doblándose con 10
ppm
• Los contenidos recomendables son menores a los 2 – 3 ppm con un
contenido de oxígeno de 200 ppm

Control
•Densidad de corriente uniforme y controlada
•Control de sólidos suspendidos en el electrolito
•Control de temperatura y cobre en el electrolito
•Temperatura, presión, flujo y concentración de sulfatos en la
Sulfur Sulfur cámara de lavado.
•Control de nodulación en el cátodo.
Lead

Distribución típica de impurezas

en el cátodo
 EFECTO DEL OXIGENO EN LA CALIDAD CATODICA

Definiciones

• El oxígeno actúa como un “basurero” al reaccionar con la mayoría de

las impurezas, especialmente con el azufre
• Su mayor influencia es con aquellos elementos que están en solución
en en la matriz de cobre (excepto para elementos que forman óxidos
insolubles en la red del cobre)
• Los contenidos recomendables para el proceso de conformación están
alrededor de 200 ppm. Para contenidos menores, existe la fractura en
caliente y contenidos mayores disminuye la conductividad eléctrica y
también el proceso de conformación mecánica (probablemente por la
Unico lote off grade: Octubre 2002: depositación de óxidos insolubles)
(LOT 2434: Oxigeno: 1800 ppm)
Control
•Control de flujo y nivel de electrolito en celdas
•Control de temperatura en electrolito
EFECTO DE LOS SOLIDOS EN LA CALIDAD
CATODICA
Definiciones

Los sólidos suspendidos en el electrolito pueden

causar formación de nodulos debido a que crean
patrones irregulares de turbulencia en el anolito y
catolito.
La concentración de sólidos en suspensión en el
electrolito a la nave EW debe ser menor a 1.0 ppm

Control
• Filtros de Electrolito
• Lavado de las planchas madre
• Mantto de planchas madre
•Lavado en el SM
•Aisladores
• Lavado de bolitas
• Bombeo de Crudo
 EFECTO DEL CLORO EN LA CALIDAD CATODICA
Corrosion de Planchas Madre, grano
Definiciones
El ion cloruro en el electrolito produce problemas de
corrosión de las planchas madre, hace mas difícil es
deslaminado mecánico y torna más agresiva la nablina
ácida. La corrosión en las planchas madre es porque los
aceros inoxidables son susceptibles a la corrosión por
picado en presencia de medio ácido y temperatura.
El ion cloruro se transfiere al electrolito por arrastre físico
del PLS donde normalmente se encuentra en medianas
concentraciones. Valores mayores a 30 ppm empiezan a
causar problemas de corrosión.

Control
• Analisis Semanal del agua de proceso
• Usar agua del sistema de RO
• Purga de agua de los calderos
• Chequear el agua de las pozas de abastecimiento
• Cuidado de las planchas madre durante la cosecha
• Mantener el contenido de Cl en el electrolito por debajo de 4 ppm
• Mantener el contenido de Cl en el PLS por debajo de 16 ppm
EFECTO DEL HIERRO EN LA CALIDAD CATODICA

DEFINICIONES
El efecto del hierro en la electrodeposición del cobre es a nivel de la eficiencia de
corriente. La eficiencia de corriente se define como la fracción de la corriente total que
se usa para depositar el cobre. El hierro afecta la eficiencia a través de una reacción
paralela que consume corriente para reducir el Fe+++ a Fe ++ y que se origina en el
cátodo.
El hierro es imposible que contamine al cátodo durante su crecimiento, excepto por
vía oclusión de electrolito y en este caso su concentración debiera guardar la
proporción con el sulfato presente. El hierro es soluble en todo el rango de pH y
temperatura en que se mueve el electrolito y por lo tanto la detección de niveles de
Fe+2 Fe+3 hierro por sobre la norma, solo puede explicarse por un envenenamiento posterior,
sea de la muestra para análisis o durante el análisis mismo.
Por tanto, en general el hierro presente en solución aumenta levemente la cinética de
oxidación de agua. Sin embargo no tiene efecto sobre la corrosión del ánodo.

Experimentalmente se ha demostrado que manteniendo una relación 10/1 de fierro /

manganeso, es posible mantener reducido el Mn, acción que elimina el riesgo de
oxidación del extractante orgánico usado como reactivo principal en la Planta de
Extracción por Solvente.
Reacciones
1.- 2 Fe+++ + Cu0 Cu++ + 2 Fe++
2.- 5 Fe++ + MnO4 + 8H+ 5 Fe+++ + Mn+++ 4 H2O
CONTROL
•Revisión de Fe en PLS a SX
•Control de Arrastres A/O en SX
•Balance de Bleed en electrolito
 EFECTO DEL MANGANESO EN LA CALIDAD
CATODICA
Escamas de PbOx , Nodulos contaminados con Pb
Definiciones
El manganeso es un elemento que es común en los
minerales de cobre y debido a sus características
químicas se transfiere al PLS como ion
manganoso que es fuertemente soluble en medios
ácidos. El manganeso pasa al electrolito por
atrapamiento mecánico de solución durante las
primeras etapas de extracción.
El dióxido de manganeso se produce en la interfase
Pb/PbO2, lo que aumenta la velocidad de corrosión
del ánodo por desprendimiento de la capa de
óxido.

Control
• Operación de CCD y Pilas
• Poxible exceso de adicion de Floculante
• Bombeo y tratamiento de Crudo
• Limpieza de Organico
• Mantener potencial Redox < 410mev
• Control de SX
– Continuidad de Fases
– Sistema de deteccion de arrastres
• Purga de Electrolito bleed
 EFECTO DEL ORGANICO EN LA CALIDAD CATODICA
Definiciones
Quemaduras, grano, nodulos
El arrastre de orgánico a la nave puede causar los
siguientes problemas:
No depositación de cobre en placas sucias con
orgánico.
Deposito de cobre inestable en forma de polvo
(quemado orgánico)
El orgánico puede ocluir particulas de plomo que al
impregnarse en el cátodo causa contaminación por
esta impureza

Control
E F E C T O D E A R R A S T R E E N E L P L O M O
• Operacion filtros Electrolito
6 . 0
– Revisión Medio Filtrante
– Ciclo de soplado de orgánico
5 . 0

P b ( p p m ) C á t o d o
– Análisis de orgánico
4 . 0
• Operación de SX
– Bombeo de Crudo, tratamiento con arcillas
)

3 . 0
m

– Arrastre de Orgánico
p
p
(
b

– Limpieza de los Settler

P

2 . 0

1 . 0
– Rebose de los tanques de electrolito (nata
en superficie)
0 . 0
• Operación de EW
0 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0 3 5 4 0 4 5 5 0

– Limpieza de bolas
A R R A S T R E ( P P M )

– Limpieza de planchas madre

 Dosificación del reactivo catódico: Guartec
Nodulos, Depositos Rugosos Definiciones
Para mejorar la calidad de la depositación
produciendo un grano fino y evitar el efecto
de nódulo, que son altamente captadores de
impurezas, tales como el azufre y el plomo es
que se agrega al electrolito un reactivo
especial, que es un floculante y cuya misión
es decantar los sólidos en suspensión y que
se debe adicionar en concentraciones
controladas ya que su mayor presencia
aumenta la viscosidad del electrolito
disminuyendo la eficiencia de depositación.

E F E C T O D E L G U A R T E C E N S O L I D O S S U S P E N D I D O S
Control
0 . 0 6 0 • Consumo guartec 400 – 450 Kg/t Cobre
)

• Buen mantto del dosificador

S o l . s u s p ( N T U )
U
T

0 . 0 5 0
N

• Chequear la velocidad de adicion de guartec

(
o
t

0 . 0 4 0
i

• Tener repuestos del adicionador

l
o
r
t

0 . 0 3 0
c

• Uso de electrolito o agua

e
l
E

• Alimentacion en linea de Electrolito a EW (proyecto)

0 . 0 2 0
p
s
u
S

0 . 0 1 0
l
o
S

0 . 0 0 0

I n i c i o 2 5 0 . 0 0 0 3 0 0 . 0 0 0 3 5 0 . 0 0 0 4 0 0 . 0 0 0 4 5 0 . 0 0 0

G U A R T E C g r / T M C u
 Dosificación del reactivo anódico: Sulfato de Cobalto

Corrosion Anodica, Pb Definiciones

Por naturaleza el electrolito de cobre en la nave

de EW presenta un alto potencial. Este
potencial oxida rápidamente al plomo,
transformandolo en un óxido de plomo, el cual
es fácilmente solubilizable por acción del ácido
súlfurico del electrolito contaminandolo en
primera instancia para luego pasar al cátodo
Para evitar esto es que se adiciona el sulfato de
cobalto cuya función es estabilizar el óxido de
plomo producido, manteniendolo adherido al
ánodo formando una capa protectora e
iimpidiendo su solubilización.

E F E C T O D E L C O B A L T O E N E L P L O M O

4 . 5 0 Control
4 . 0 0
P b ( p p m ) : C a t o d o • Proveedor
3 . 5 0

• Preparacion
• Analisis cada 4 horas
3 . 0 0
)

2 . 5 0

• Concentracion 150 ppm

m
p

2 . 0 0
p

• Purga de Electrolito
(
b

1 . 5 0
P

1 . 0 0 • Agua de reposicion al circuito de EW

0 . 5 0

0 . 0 0

0 1 0 0 2 0 0 3 0 0 4 0 0 5 0 0 6 0 0

C o ( p p m )
 EFECTO DE LA CAMARA DE LAVADO
Alto contenido de S Control
• Mantener la temperatura del agua
caliente entre 65 - 70ºC
– Mantener operativos los calderos
– Resistencias electricas operativas
• Mantener los aspersores de lavado
limpios
• Cambiar los aspersores 2 veces por
semana
• Chequear que el contenido de S en el
agua de lavado este debajo de 2 g/L
• Chequeo y limpieza de los depositos y
caliche en tuberias
 EFECTO DE COSTRAS DE SULFATO NO REMOVIDAS EN LAS
CELDAS
Costra dura de sulfato
Contaminación de azufre por
remocion de costra al final de la
cámara de lavado
Definición
Normalmente el electrolito de las celdas se cristaliza en la parte
superior de la plancha madrepor encima del borde de deposición del
cobre debido a cambios de temeperatura.
Estos cristales de sulfato deben ser removidos con agua fria a
presión a travez del riego con mangueras por el operador de
cosecha antes de trasladar la lingada de cátodos a la maquina
separadora.
Condiciones como organico en la nave, solidos en suspensión, y
exceso de guartec pueden alterar la formación natural de sulfato en
costras delgadas de apariencia pegagosa y dificiles de ser
removidas al retirar los cátdos en las celdas.
El agua caliente o el vapor de la cámara de lavado puede remover
estas costras especiales en el tramo final de la cámara con el
consiguiente riesgo de que el sulfato de la costra se distribuye en el
área del cátodo
Control
Lavar varias veces si es necesario los cátodo antes de ser retirados
de la celdas.
Realizar limpieza y/o reposicion de bolitas de polipropileno
impregnadas de orgánico en las celdas
Controlar arrastres O/A a la nave
Revisar filtros de electrolito (nivel y granulometría de antracita)
Verificar dosificación de guartec a la nave
LAVADO DE PLANCHAS MADRE AL
INGRESO DE CELDAS

Lavado de planchas madre

Antes de ingresar las planchas madre pulidas a
la celdas se deben lavar con agua para evitar
que las trazas de orgánico contenidas en el
electrolito se impregnen en la plancha madre al
momento de ser ingresadas a las celdas.
Si no se realiza esta práctica alguna particulas
de organico se impregnarán en la plancha
madre al momento del ingreso lo que puede
originar en el futuro la no depositación de cobre
en estos puntos.
MANTENIMIENTO DE PLANCHAS MADRE
Definición
Mantenimiento de planchas madre
Para lograr una deposición uniforme del cobre en la
plancha de acero inxidable esta debe estar
completamente lisa y libre de rugosidad. Para esto es
necesario acondicionar la superficie con un cepillado y
un posterior pulido que homogeniza la superficie que
puede estar alterada debido al golpeteo por martillo a
que son sometidas las planchas en la maquina
deslaminadora para separar el cátodo de cobre.
LAVADO DE CATODOS EN LAS CELDAS EW

•Verificar presión en las mangueras de

agua
•Levantar la lingada de cátodos a
cosechar en dos tiempos y lavar
Hasta el 1° tercio superior
Toda la lingada

OBJETIVO:
Remover el sulfato de cobre cristalizado
en forma eficiente evitando que esta
salpique a otras celdas contaminando
los cátodos de cobre
CORTES DE CORRIENTE ELECTRICA EN
LA NAVE EW
Definicion
Cuando hay un corte generalizado de corriente eléctrica en la nave de EW debe
activarse el sistema de respaldo de los rectificadores el cual permite mantener los
ánodos polarizados positivamente evitando la destrucción de la capa de PbO2 por
formacion de PbSO4. La carga entregada debe ser entre 2,5% a 5% de la corriente
nominal de trabajo para asegurar un potencial mínimo en la celda.
La permanencia de los ánodos desenergizados hasta por 3 horas no es
especialmente nociva. Sin embargo debe ser práctica frente a un cortede corriente
en la nave EW prender el baby rectificador para no alterar la capa de PbO 2.
Cuando ocurre un corte de corriente prolongado, se verifican las siguientes
reacciones en los ánodos:
1.- PbO + H2SO4 PbSO4 + H2O

2.- PbO + O2 Pb02 Estabilidad film de pasivación

3.-PbO2 + Pb 2 PbO Inestabilidad film de pasivación

Por tal razón, los sistemas de respaldo de corriente deben estar

permanentemente operativos. En caso contrario, tomará mucho tiempo eliminar
desde el volumen total de electrolito, la masa de partículas de plomo que se
desprenden de los miles de ánodos afectados por el corte de suministro
eléctrico.
Desde el punto de vista de la reacción de electroobtención :
Cu++ + SO4 + 2e- + H20 ---- Cu0 + 2H+ + SO4-- + ½ O2 + 2 e-

Debe asegurarse un potencial mínimo de 0.89 Volt para que la reacción de

electrodepositación no se invierta.
Control
Prender el Baby rectificador y verificar su operación en campo y en cuarto de control.
EFECTO DE LOS CORTOCIRCUITOS

Definiciones
Un cortocircuito se establece cuando un ánodo y un cátodo se tocan
estableciendo localmente una baja resistencia eléctrica y por lo tanto
un alto flujo de corriente que solo genera calor.
El cortocircuito además de afectar al cátodo y al ánodo involucrados,
afectan al resto de la celda canalizando preferentemente la corriente y
disminuyendo por lo tanto la correspondiente a los otros electrodos.
Los cortocircuitos se deben principalmente a pandeos, pérdida de
planitud y pérdida de verticalidad de ánodos y cátodos.
El cortocircuito; afecta la calidad del cátodo involucrado y la eficiencia
de corriente del proceso y se constituye en la principal causa de
pérdida de eficiencia de corriente.

Control
. Llevar un control estadístico de los cortocircuitos corregidos a fin de
identificar las celdas y poder tomar acción sobre otros factores que
pueden influir en la aparición de estos como pandeo de electrodos,
cambio de bus bar, alineamiento, etc
Realizar diariamente alineamiento de Electrodos
Detectar y corregir por guardia cortocircuitos utilizando el scanner
infrarojo
Corregir verticalidad de electrodos utilizando el marco plomada
 EFECTO DEL BAJO FLUJO DE
ELECTROLITO A CELDAS
Depositos quemados, Alto contenido de S, Incremento del tamaño del grano
FLUJO DE ELECTROLITO A CELDAS (m3/hr) Definición
1700 La circulación de un flujo específico continuo en la
1650 celda asegura que la corriente aplicada al proceso,
1600
entregue como producto un electrolito a una
concentración en la que la cristalización es óptima,
1550
existiendo para este efecto, una relación directa
m3/hr

1500
entre el flujo específico y la densidad de corriente
1450 aplicada.
1400
A una condición de bajo flujo específico respecto a
1350
la densidad de corriente aplicada, se propicia una
1300 mala calidad del depósito.
Jul-02 Aug-02 Sep-02 Oct-02 Nov-02 Dec-02 Jan-03 Feb-03

Control
• Chequeos continuos del rebose de celdas
– Despues de una parada
– Despues de una rotacion de las bombas de electrolito a
celdas
– Despues de la limpieza de celdas
• Mantener el flujo a 17 m3/h/celda
• Mantener los manifolds en buenas condiciones de trabajo
• Mantener las valvulas a celdas 100% abiertas
 Efecto de la Temperatura de Electrolito
Grano menos compacto, a bajas eficiencias de corriente
Definiciones
La temperatura es una variable muy importante en el proceso
electrolítico debido a:
•Mejora la conductividad del electrolito
•Baja la viscosidad del electrolito
•Mejora la calidad del depósito
•Baja los niveles de contaminantes, especificamente el azufre.

Una temperatura adecuada, disminuye la viscosidad del

electrolito, aumentando el coeficiente de difusión en la capa
límite, aumentándose con ello la densidad de corriente,
favoreciéndose así la formación de núcleos en una matriz
ordenada, generándose un tipo de depósito compacto que
inhibe la oclusión de impurezas.

Control
• Control Automatico de la Temperatura
• Buen mantenimeinto de los calderos
• Mantenimiento y limpieza de los HX
• Retrolavado de los Intercambiadores de calor.
• Mantener la temp. del electrolito entre 48 - 50º C
• Chequear la curva de conc. de Cu vs la concentracion de
ácido a varias temperaturas.
 Efecto del Alineamiento del Electrodo
Nodulos, Corto circuitos
Alineamiento en celdas
Alineamiento al colocar las campanas
Control
• Alineamiento de electrodos
despues de la cosecha
• Continuo chequeo del
alineamiento de electrodos
• Retiro de electrodos en malas
condiciones, repararlas
• Limpieza de bus bar
• Remocion de bolas entre bus
bar y electrodos
 Efecto de la limpieza de celdas
Contaminacion por Pb y S Definiciones

El desborre de celdas se realiza con el fin de mantener el

fondo de las celdas libre de impurezas que pueden dañar la
calidad del cátodo. Normalmente el tiempo entre cada ciclo
de limpieza no debe ser mayor a tres meses.
La borra es un lodo que en esencia son compuestos del
tipo sulfatos-oxisulfatos y dióxidos de plomo que aseguran
por una parte la descomposición del agua en oxigeno como
reacción anódica principal y por otro lado protegen la
aleación del ánodo de la corrosión. Cuantitavamente
hablando la borra es en su mayor parte sulfato de plomo
(70%). Si la borra es fina, probablemente será arrastrada
mayoritariamente por el electrolíto a diferencia de aquella
mas gruesa que caerá al fondo de la celda.

E v o lu c ió n d e la G e n e r a c ió n d e L o d o e n c e ld a s
160 Control
140 • Programa limpieza de celdas
120 • Remocion exhaustiva de PbOx
100
• Ciclos de limpieza < 90 dias
80
• Rampas de corriente a intervalos largos
Kg

60
• Evitar la contaminacion de PbOx hacia otras celdas
40
• Permitir que el PbOx sedimente
20
• Retirar los anodos pandeados
0
9 0 .0 0
8 0 .0 0

1 0 0 .0 0

1 1 0 .0 0

1 4 0 .0 0

1 5 0 .0 0

1 6 0 .0 0

1 7 0 .0 0

1 9 0 .0 0

2 0 0 .0 0
1 2 0 .0 0

1 3 0 .0 0

1 8 0 .0 0
 Efecto de los Bus Bar
Nodulos, distribucion desuniforme de corriente, Baja eficiencia de
Corriente
Control
• Limpieza, remocion de sulfatos
• Cepillado de las barras de contacto de los
electrodos
• Girado de los bus bares
• Remocion de bolas
• Reemplazo de bus bares si fuera necesario
• Refrigeracion de bus bares a altas densidades
de corriente
Barras limpias

Barras sucias
 Efecto Campanas del Sistema Same
Contenido de S, Corrosion, Neblina Acida
Control
• Mantenimiento de campanas,
Sistemas de agua,
conecciones
• Remocion de campanas
Campanas SAME Lavado de campanas durante la cosecha
• Programa de limpieza de
campanas
• Mantener las puertas cerradas
• Monitoreo de la neblina acida

Reemplazo de campanas Reparación de campanas

Reparación de campanas
 Efecto del Peso de Catodos
Contaminacion con S, Pb, cortos, planchas madre dañadas
PESO CATODOS - ANALISIS QUIMICOS
110.0 8.0
105.0 7.0
100.0 6.0
PESO CATODO (KG)

95.0 5.0

S, Pb (ppm)
90.0 4.0
85.0 3.0 Control
80.0 2.0
75.0
70.0
1.0
0.0
• Mantener el peso entre los
85 – 95 Kg
19 Nov.
05 Nov.
07 Nov.
09 Nov.
11 Nov.
13 Nov.
16 Nov.

20 Nov.
21 Nov.
22 Nov.
23 Nov.
25 Nov.
27 Nov.
28 Nov.
29 Nov.
30 Nov.
02 Dic.
03 Dic.
05 Dic.
09 Dic.
10 Dic.
Peso prom. De catodos Pb S • Seguir el programa de
cosecha
• Chequear N° de paquetes y el
N° de catodos cosechados
• Evitar los catodos maltratados
• Ciclos de Deposicion
 Efecto de la Concentracion del Cu en el
Electrolito
Definición
La concentración de cobre debe mantenerse dentro de un rango
Pobre calidad, cristalizacion dado para asegurar que el tipo de cristalización inicial y durante el
ciclo de cosecha, sea del tipo fino y de alta densidad, es decir,
compacto, de manera de inhibir el efecto de oclusión de
COBRE EN ELECTROLITO (g/l) impurezas, que se da en condiciones de granulación gruesa,
41 evitando la cristalografía del tipo columnar..
El fenómeno electro-fisico que acontece en la capa límite, es el
40
acomodo de manera estable de un ión que migra desde la
solución a la superficie del cátodo, producto de una alta
39
concentración del cobre en el electrolito.
38 El mal ajuste de los cristales en la matriz del depósito, se produce
PL

cuando la concentración de cobre es baja, generando espacios en

Cu,G

37 los cuales se ocluyen y co-depositan impurezas.

36 La capa de difusión es más delgada y genera una menor
resistencia ohmica, tendiendo a incrementar la tasa de
35 cristalización de forma desordenada en la matriz.
Control
34 • Concentracion de Cu en el EP
Jul-02 Aug-02 Sep-02 Oct-02 Nov-02 Dec-02 Jan-03 Feb-03 – Rango Minimo: 35 – 37 g/L
– Rango Maximo: 42 – 44 g/L
• Muestreo de Electrolitios: cada 4 horas
• Control de calidad en Lab. Quimico
• Concentracion de Cu en el PLS constante
• Regular la densidad de corriente
• Purga de Electrolito
• Agua al circuito de EW
 Edge Strips, Aisladores, Separadores
Nodulos, Problemas en el SM, Cortos Control
• Chequeo durante el mantto a planchas
• Chequeo e identificacion durante la cosecha
• Chequeo e identificacion durante la limpieza
de celdas
• Reemplazo de ser necesario
 Efecto de la Densidad de Corriente
Pb, S, Crecimiento de grano no uniforme
Definiciones
La densidad de corriente es la intensidad de corriente
que fluye a travéz de un ´rea determinada de
electrodo. Unidades: Amp/m2
Un aumento de la densidad de corriente, produce un
aumento en la eficiencia de corriente pero deteriora la
calidad del depósito.

EFECTO DEL AMPERAJE-CALIDAD DE CATODO-T° AGUA DE LAVADO Control

60 • Conc. Cu en el PLS ctte.
50
• Flujo constante a SX
• Conc. Cu en el electrolito ctte.
ppm / kamp / °C

40
• Rampa de corriente uniforme
30 • Uso del rectificador baby
Azufre Plomo T° agua Kamp
• Oscilaciones en la densidad de corriente y en
20
la concentracion del Electrolito
10

0
Jan-05 Feb-05 Mar-05 Apr-05 May-05 Jun-05
Efecto de la actitud del Personal
• Mantener a la gente motivada
• Todos son responsables por la
calidad
• Cuando hay un problema, nadie es
culpado
• Siempre buscar las causas de los
problemas y evitar que se repitan
• Una guardia chequea e identifica
problemas y la otra hace las
correcciones
• Buena etica de trabajo, trabajo en
equipo
• Buenos cambios de guardia
 CONCLUSIONES:
Priorización de tareas y Prácticas Operativas

Nota: Cuadro sugerido en Reunión Best Practices Diciembre 04 y suceptible a variaciones según características de cada operación SX-EW
LA CALIDAD DE NUESTROS CATODOS ES TAREA
DE TODOS NOSOTROS