UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE LOS ANDES FILIAL CUSCO

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA AMBIENTAL Y RECURSOS NATURALES

FISICOQUIMICA SEMANA 10

ECUACIONES DE CLAYPERON –CLAUSIUS

El estudio de los diagramas de las sustancias reales indica que hay ciertas regiones en las que la sustancia puede existir en
una sola fase. Estas regiones se indican bajo las denominaciones de sólido, líquido y gas o vapor. En otras regiones ambas
fases pueden existir simultáneamente en equilibrio y, a lo largo de una línea llamada triple, pueden coexistir las tres fases.
La segunda figura representa un diagrama presión-temperatura del agua. En la región de equilibrio líquido-vapor (curva naranja),
el vapor se denomina “vapor saturado” y el líquido “líquido saturado”. La presión ejercida por el vapor o líquido saturado se
llama “presión de vapor”. Esta es función creciente de la temperatura,
la forma general de esta curva es la misma para todas las sustancias.

La ecuación de Clausius-Clapeyron es una importante relación que describe la forma en que la presión cambia con la
temperatura en un sistema formado por dos fases en equilibrio.
Suponemos un liquido y su vapor en equilibrio a una presión p y temperatura T de modo que en estas condiciones gv  gl
donde g es la función específica de Gibbs.
A una T + dT la presión de vapor es p = dp y las funciones de Gibbs son gv + dgv y gl + dgl .
Sin embargo como el líquido y el vapor están en equilibrio a la nueva temperatura y presión resulta que los cambios dgv y dgl
son iguales

dgv  sv dT  vv dp  sl dT  vl dp  dgl

entonces,
(sv  sl )dT  (vv  vl )dp

dp ( sv  sl ) v
 
dT (vv  vl ) (vv  vl )T

si estamos lejos del punto triple podemos pensar que vv >> vl entonces obtenemos

dp 
 v
dT vvT
y utilizando la ecuación del gas ideal

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dp  dp 
 v ##  ##  v 2 dT
dT RT T p RT
p

2.- Objetivos experimentales

o Obtener la curva de equilibrio de las fases líquido-vapor para el agua en las variables presión temeperatura, es decir,
medir la presión de vapor para distintas temperaturas. En base a estos datos y utilizando la ecuación de Clausius-
Clapeyron calcular el calor latente de vaporización.
o Calcular el calor latente de vaporización a presión atmosférica mediante un método más directo que el anterior.

3.- Desarrollo Experimental

El práctico se divide en dos partes.
Primera parte:
Elementos utilizados

 Recipiente  Termocupla con su correspondiente visor

 Botellón  Válvulas y mangueras
 Condensador Liebig  Mechero Bunsen
 Trampa de agua  Regla calibrada
 Manómetro  Sellador

En la figura se puede ver un esquema del dispositivo utilizado.

En este equipo se practicó vacío mediante la trampa de agua que se conecta a la canilla de la red. El botellón sirve como reserva
de vacío y para que, si bajase la presión de la red no se contamine el recipiente con agua de la canilla. El recipiente se llenó
con agua destilada hasta un poco mas da la mitad, además se le colocó una piedrita que jugaba el papel de núcleo de
vaporización. A la salida del recipiente se 0colocó un condensador Liebig cuya función era evitar que el agua evaporada aumente
la presión del sistema, haciéndola regresar al recipiente.
Antes que nada se trato de reducir al máximo las perdidas de vacío del sistema, sellándolo con Fastix y silicona con la trampa
de agua conectada. Así el sellador ingresaba por los orificios obteniendo un mejor sellado.
Se comienza el experimento bajando lo más posible la presión y se cierra la válvula A. Con el mechero Bunsen se calienta el
agua del recipiente hasta que alcanza el cambio de fase. En este momento se registran los valores de presión y temperatura
mediante el manómetro y la termocupla. Abriendo un poco la válvula C se dejaba entrar aire para aumentar la presión del
sistema y nuevamente se esperaba la temperatura de cambio de fase.

Segunda Parte:

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Elementos utilizados

 Recipiente calibrado
 Termo
 Condensador Liebig
 Resistencia calefactora de 60 
 Resistencia variable de 300 
 Amperímetro
 Voltímetro
 Cronómetro

En la figura se puede ver un esquema del dispositivo utilizado.

Se llenó el termo con agua destilada y se colocó una resistencia (calentador) conectada a un circuito que nos permitía medir y
regular la potencia entregada a la misma. El termo estaba sellado y se lo conectó a un condensador el cual goteaba en un
recipiente calibrado (de 5 a 25 ml). En un principio se construyó un condensador con una serpentina de cobre para así obtener
un mayor intercambio de calor. Pero dada la geometría de esta no se logró obtener un caudal uniforme y constante, por lo que
se decidió utilizar el clásico condensador Liebig.
El agua se calentaba con la resistencia hasta su evaporación, luego se condensaba y goteaba en el recipiente. Regulando la
potencia entregada se buscaba producir un régimen de caudal constante. Acto seguido se colocaba el recipiente calibrado vacío
y mientras este se llenaba se registraba el tiempo transcurrido y la masa depositada en distintos instantes. Vale aclarar que la
magnitud medida era el volumen en ml y se tomó la densidad del agua igual a 1 gr/ml.
5.- Cálculos
Primera Parte:

A la diferencia de presión medida en el manómetro le sumamos la presión atmosférica, que fue obtenida del barómetro de
Torricelli.
Recordando la ecuación de Clausius-Clapeyron para un cambio de fase líquido-vapor

dp 
 v 2 dT [1]
p RT

Integrando, y teniendo en cuenta que en este rango de temperaturas podemos considerar v constante, obtenemos
v
ln p   C [2]
RT
por lo tanto graficando ln p en función de 1/T obtendremos una recta con pendiente - v/R y de aquí despejamos v.
Con los datos obtenidos graficamos la presión de vapor en el plano termodinámico p-T.

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Teóricamente, utilizando la ecuación anterior, obtenemos que la curva es de la forma

v

p  p0e RT
[3]

donde p0 es una condición de contorno que podemos deducir en base a datos obtenidos experimentalmente, a la presión
atmosférica del día de las mediciones, de la siguiente forma
v
p0  pe RT
donde p = (102658  400) Pa , v/R = (4843  9) ºK y T = (373,9  1,7) °K
y queda p0 = (4,33  0,38 ) · 1010 Pa

Segunda Parte:

Para evaluar las pérdidas que se presentan en este experimento proponemos que las mismas son proporcionales al tiempo
transcurrido
El balance energético medido es
Pt  Q  q [4]
donde P es la potencia eléctrica suministrada, t es el tiempo transcurrido Q es el calor necesario para vaporizar una masa m
de agua y q es el calor perdido durante el proceso.
Como supusimos que q es proporcional al tiempo y dado que Q = vm resulta

Pc
Pt  v m  ct ##  ## m  t [5]
v
Se pueden observar en el anexo las gráficas de esta función para distintos valores de P. En ellas se ve claramente la
dependencia lineal de la masa evaporada en función del tiempo, lo que sustenta el modelo supuesto para las pérdidas. Luego
con los valores de las pendientes de estas rectas se obtiene el siguiente sistema de ecuaciones que permite obtener c y v,

 P1  c
   B1
 v
 donde B1 y B2 son las pendientes
 P2  c  B
 v 2

P2  P1 P B  P2 B1
despejando obtenemos v  [6] y c  1 2 [7]
B2  B1 B2  B1

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Gráfica 1 – Ln(p) vs. 1/T, la pendiente de esta gráfica es  v , siendo R la constante universal de los gases
R

El valor de la pendiente es (- 4843  9) ºK, con esto obtenemos los siguientes valores:

v
[J/mol] 40264  80
[J/gr] 2235  5

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110000

100000

90000

80000
Presión [Pa]

70000

60000

50000

40000

350 355 360 365 370 375

Temperatura [°K]

Gráfica 2 – P vs. T para puntos de equilibrio de fases Líquido-Vapor del agua

110000

100000

90000

80000
Presión [Pa]

70000

60000

50000
Valores Experimentales
Valores Teóricos
40000

350 355 360 365 370 375

Temperatura [°K]

Gráfica 3 – Comparación de P vs. T de la función obtenida teóricamente (ecuación [3]) con los valores tomados
experimentalmente

Segunda Parte:

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Los siguientes son los valores de las pendientes obtenidos mediante regresión de la ecuación [5] para distintas mediciones
(las tablas y gráficas de las mediciones se encuentran en el anexo).

Medición Potencia [W] Pendiente [gr/s]

1 60,0  0,1 0,02381  7 ·10-5
2 75,5  0,1 0,03061  10 ·10-5
3 60,0  0,1 0,02375  6 ·10-5
4 76,2  0,1 0,03085  30 ·10-5

Combinando estos valores armamos los sistemas de ecuaciones [6] y [7] y obtenemos:

v [J/gr] c [J/s]
2257  100 6,4  1,5
2276  100 5,8  1,5
2276  100 5,9  1,5
2295  100 5,3  1,5

Vale aclarar que deberíamos obtener seis valores de v haciendo todas las combinaciones posibles, pero para que los sistemas
de ecuaciones tengan sentido no podemos combinar mediciones hechas con potencias similares, caso de 1 con 3 y 2 con 4.
El valor de v obtenido de libro es 2257 [J/gr]

7.- Conclusión

Podemos ver que el método experimental para obtener la presión de vapor es muy efectivo, ya que los valores tomados de
presión y temperatura coinciden notablemente con los de la curva obtenida mediante la ecuación de Clausius-Clapeyron y son
muy parecidos a los obtenidos de libro. Hay que recordar que en los intervalos de presión y temperatura en los que trabajamos
la aproximación utilizada sobre la ecuación de Clausius-Clapeyron de despreciar el volumen específico del líquido respecto del
vapor es muy buena.
En cuanto al cálculo de v podemos concluir que ambos experimentos nos dieron resultados bastante satisfactorios
comparándolos con los obtenidos de libro.
Con lo respectivo al armado del experimento podemos comentar el aumento de experiencia en técnicas de sellado, armado de
circuitos eléctricos y conexión de mangueras y válvulas.