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La Industria de Los Agentes Tesoactivos
La Industria de Los Agentes Tesoactivos
Los sistemas tensoactivos poseen un enorme interés industrial debido a sus múltiples
aplicaciones tecnológicas. Todos los sectores de la industria química los utilizan en la
producción o en la aplicación de sus productos. Son fundamentales en la industria
farmacéutica, alimentaria, cosmética, textil, de pigmentos y pinturas y lubricantes entre
otras. La industria de los agentes tensoactivos consume grandes cantidades de materias
primas petroquímicas tales como alcanos lineales, 1-alquenos, n-alcoholes,
alquilbencenos y óxido de etileno entre otros y de grasas naturales.
1.- Anfifílicos.
Los anfifílicos tiene muchas propiedades y se les clasifica según sus aplicaciones:
jabones, detergentes, dispersantes, emulsionantes, espumantes, bactericida, inhibidores
de corrosión, antiestático, etc. o según el tipo de estructuras que forman: membranas,
microemulsiónes, cristal líquidos, liposomas o geles.
Debido a estas propiedades las sustancias tensoactivas tienen aplicaciones técnicas muy
importantes. Así la mayor parte de los tensoactivos fabricados se destinan a detergentes
que se usan en composiciones con otros productos coadyuvantes. Otras aplicaciones son
la preparación de emulsiones (principalmente en alimentos, cosméticos, pinturas
acrílicas, preparaciones insecticidas), la separación de minerales por flotación, como
bactericidas, en la perforación de pozos petrolíferos y en muchas otras aplicaciones.
Figura 6
Los jabones son las sales de sodio o de potasio de los ácidos grasos de 12 a 18 átomos
de carbono. Se obtienen por hidrólisis de grasas y aceites naturales con NaOH o KOH.
También se usa un proceso en dos pasos, hidrólisis a presión (240 ºC, 40 atm) con óxido
de Zn como catalizador. Después de la hidrólisis se separan los ácidos (fase orgánica)
del glicerol (fase acuosa). Mediante destilación a vacío se separan las fracciones C12-C-
18 y finalmente se tratan con la base adecuada. Los jabones de C16-C-18 no irritan la
piel pero son poco solubles en agua. Los C-12-C-14 son los más espumógenos. Las
materias primas más importantes para fabricar jabón son el sebo y el aceite de coco.
Aunque los productos basados en el jabón son satisfactorios presentan el inconveniente
de la precipitación de los carboxilatos de calcio y magnesio cuando se utilizan en aguas
duras (cortado), de ahí su escaso uso como agentes de limpieza para lavadoras y
lavavajillas.
Los detergentes con cadenas ramificadas no pueden ser degradados por las bacterias que
depuran las aguas y dan lugar a una contaminación persistente del medio. Por ello se
fabrican detergentes en los que la cadena de hidrocarburo es lineal los cuales son
biodegradables.
ALQUILSULFONATOS (SAS)
Las largas cadenas lineales se obtienen de las parafinas céreas del petroleo. Las
parafinas se separan del queroseno (C10-C16) por disolución en mezclas de
metiletilcetona/tolueno o de diclorometano/1,2-dicloroetano y posterior enfriamiento,
con lo que precipitan los hidrocarburos de mayor masa molecular. Las n-parafinas se
aíslan de sus isómeros ramificados, haciéndolas pasar por tamices moleculares (zeolitas)
con poros del orden de 5 Å, que permiten la adsorción de moléculas de alcanos líneales
(penetran en los huecos de la resina porque su diámetro es de unos 4,7 Å). Las
moléculas ramificadas no pueden penetrar en ellas debido a su mayor diámetro. Las n-
parafinas se extraen de las zeolitas con pentano u otro disolvente de baja Tb.
Aproximadamente se obtienen al año 1,2 millones de toneladas de n-parafinas en el
mundo. En general son buenos agentes de flotación.
La sulfonación de los alcanos se hace con SO2 más O2 (sulfoxidación). El reactor se
irradia con luz UV de una lámpara o con rayos ( de una fuente de 60Co27; la reacción
sigue un mecanismo de radicales. Los ácidos sulfónicos obtenidos se neutralizan con
NaOH y se secan en atomizadores para obtener los sulfonatos sódicos en polvo que se
usan en los detergentes domésticos o en la industria textil. Son poco sensibles a la
dureza de las aguas.
ALQUILBENCENOSULFONATOS (LABS)
Los detergentes sulfonados de mayor consumo, hasta ahora, son los obtenidos por
sulfonación de alquilbencenos, constituyen el componente principal de la mayoría de
los detergentes domésticos. Se biodegradan lentamente porque el resto fenilo es
resistente. Los LABS de sodio son solubles en el agua hasta C16, pero el máximo poder
detergente se obtiene para C12-C14. Los LABS en C9-C12 se utilizan como agentes
humectantes, mientras que los C15-C18 se utilizan como emulgentes. La utilización de
los LABS en los productos de uso doméstico representa alrededor del 50% del total.
Entre otras aplicaciones, se puede citar la polimerización en emulsión (poliestireno,
polimetacrilato), los concentrados auto emulsionantes de uso agrícola, las espumas
sólidas o elastómeras, la dispersión de pigmentos y la emulsión de pinturas
polivinílicas, la detergencia industrial, la recuperación del petróleo, la detergencia en
medio orgánico, etc.
Los alquilbencenosulfonatos de cadena muy corta: tolueno, xileno, etil o propil benceno
sulfonatos se denominan se utilizan como hidrótropos. Estos hidrótroposson anfífilos no
tensoactivos, que se incorporan a la superficie de las micelas, para producir una
cosolubilización y romper estructuras gelificadas. Los hidrótropos se utilizan en las
pastas para reducir la viscosidad y en los detergentes líquidos para evitar las
precipitaciones a bajas temperaturas.
ALQUENOSULFONATOS (AOS)
ALQUILSULFATOS (AS)
En el primer caso, tras la oxidación con aire seco de los compuestos de trialquilaluminio
se obtienen los alcoholes lineales (ver tema 6).
La posterior obtención de los esteres sulfúricos se realiza por reacción de los alcoholes
con SO3 o ácido clorosulfónico (ClSO3H). Se obtienen los monoesteres del ácido
sulfúrico cuyas sales de sodio se utilizan como detergentes. Los detergentes de este tipo
son poco estables en disoluciones ácidas y básicas porque se hidroliza el grupo ester.
Son muy espumógenos y se utilizan en aplicaciones que requieren alta formación de
espuma pero pierden su actividad en aguas duras porque sus sales cálcicas son menos
solubles. El dodecilsulfato de sodio (SDS o lauril) se usa mucho en champús, geles de
baño, pasta de dientes y como dispersante de proteínas en los laboratorios de
bioquímica.
ALQUILPOLIOXIETILENSULFATOS (AES)
El óxido de etileno se hace reaccionar con alcoholes de cadena larga (obtenidos según el
proceso Alfol), con alquilfenoles (octil, nonil, dodecil) o con ácidos grasos y se
obtienen los correspondientes tensoactivos en los que la parte hidrófila contiene un
grupo aniónico y otro no iónico. El tratamiento posterior con SO3 o ácido clorosulfónico
(ClSO3H), seguido de neutralización con NaOH da lugar a los AES correspondientes.
Estos detergentes no se afectan por los iones calcio y magnesio de las aguas duras, son
excelentes agentes espumantes, humectantes y detergentes. Se usan en productos para
lavar platos y en champús, por la persistencia de su acción y la suavidad para la piel.
4.3.- Detergentes domésticos.
La mayor parte de los detergentes domésticos llevan LABS. Sólo algunos incorporan
AOS y AES.
Las sales de Ca++ y Mg++ de los detergentes sulfonados son solubles en agua y no
precipitan, pero estos iones disminuyen su poder detergente porque se fijan sobre las
micelas de la suciedad grasa y las floculan en parte. Por ello se añaden secuestradores
de estos iones. El más utilizado es el tripolifosfato de sodio, si bien un exceso de
fosfatos causa contaminación en ríos y lagos debido a una proliferación anormal de
algas y plantas acuáticas que agotan el O2 disuelto en el agua (eutrofización). Cada vez
más los fabricantes utilizan zeolitas (silicatos de Al+3 y Na+) que actúan como fijadores
de iones Ca++ y Mg++ por intercambio iónico.
Estabilizadores de la espuma
Los estabilizadores de la espuma son anfifílicos que se sitúan en la interfase aire-
líquido. El más utilizado es la hidroxietilamida del ácido dodecanoico (Ac. laúrico).
Blanqueantes químicos
Blanqueantes ópticos
Los blanqueantes ópticos son compuestos orgánicos incoloros que tienen fluorescencia
azulada (absorben luz UV a 360 nm y emiten luz en la región azul del espectro visible a
430-470 nm), la cual, sobre el tejido ligeramente amarillento produce un efecto óptico
de blancura. Los más utilizados son derivados del estilbeno.
Estabilizadores de la suspensión
Estas sustancias son más eficaces a bajas temperaturas. Eliminan manchas debidas a
proteinas tales como huevo, sangre, etc.. Catalizan la hidrolisis de las proteinas
formando peptidos y aminoácidos solubles en agua.
Relleno
Como relleno, en los detergentes sólidos, se adiciona silicato de sodio que estabiliza la
mezcla y facilita la disolución. El sulfato de sodio es un subproducto del proceso de
fabricación que tiene la propiedad de dar mayor soltura al detergente en polvo.
Durante los últimos 30 años, los surfactantes no iónicos han alcanzado cada día mayor
importancia, hasta representar hoy más del 25% de la producción total de tensoactivos.
Los tensoactivos no iónicos están formados por una cadena alquílica larga y un grupo
sin carga pero muy polar. El grupo polar debe ser lo suficientemente hidrófilo para que
la molécula sea soluble en agua. Los grupos polares más utilizados son: polioles (a
veces azúcares naturales), polioxietilenos (éteres de polialcohol), diaminas y aminas
etoxiladas.
Estos tensoactivos no producen iones en solución acuosa y por este hecho son
compatibles con cualquier otro tipo de tensoactivos; es por esto que son excelentes
candidatos para formulaciones complejas que se utilizan, a menudo, en muchas
aplicaciones prácticas. Por otra parte estos tensoactivos al no tener carga son menos
sensibles a los electrolitos, especialmente a los cationes divalentes, que los tensoactivos
aniónicos, y pueden por lo tanto ser utilizados en presencia de una salinidad alta. Los
tensoactivos no iónicos son buenos detergentes, humectantes y emulsionantes. Algunos
poseen excelentes propiedades espumantes. Algunos presentan un muy bajo nivel de
toxicidad y se utilizan en la fabricación de fármacos, cosméticos y alimentos.
Actualmente, se fabrican tensoactivos no iónicos para una gran cantidad de productos
de uso doméstico e industrial, condicionados bajo forma de polvo o líquido.
Los compuestos de polioxietileno son los más utilizados como tensoactivos no iónicos
(representan un 80 % del total de no iónicos) y tienen aplicación como detergentes,
sobre todo en formulaciones líquidas, como emulgentes para formulaciones insecticidas
y en la fabricación de pinturas por emulsión. Estos se obtienen, fundamentalmente por
reacción de óxido de etileno con:
alcoholes de cadena larga sintetizados por el proceso Alfol desde etileno o por
reducción de ácidos grasos (40%),
alquilfenoles (20%),
ácidos grasos (20%),
azucares naturales como el xilitol, sorbitol o el glicerol (10%) y
derivados de aminas y amidas (10%).
Los ALQUILFENOLES más comunes son los derivados del octil, nonil y dodecil fenol.
Se utilizan en formulaciones para detergentes líquidos y detergentes para la industria
láctea (octil y nonil con 8-12 grupos O.E.), en preparados ácidos para la limpieza de
metales (por encima de 20 grupos OE) y emulsiones agrícolas y humectantes (12-20
grupos de OE).
Los derivados de ácidos grasos no son muy buenos detergentes y son poco
espumógenos. Se utilizan en mezclas para lavado a máquina (ropa y vajilla).
Los que derivan del glicerol y otros azúcares naturales como el sorbitol se usan en
productos alimenticios, espumas de productos lacteos (helados, bebidas), margarinas,
mantequillas y pan entre otros. También se usa en la preparación de fármacos (jarabes)
y cosméticos como emulsionantes, dispersantes y agentes solubilizantes.
Las ETANOLAMINAS o aminas etoxiladas se obtiene también a partir de óxido de
etileno por reacción con aminas grasas. Se utilizan como aditivos para preparar
emulsiones de asfalto que se adhieren al lecho de roca, piedra o cemento.
Estas moléculas son de poca utilidad en limpieza porque la mayoría de las superficies
tienen una carga negativa y los cationes se adsorben sobre ellas en lugar de solubilizar
la suciedad adherida. Presentan propiedades bactericidas, antisépticas y alguicidas
(inhiben el crecimiento de organismos monocelulares como las bacterias y las algas),
son agentes antiestáticos, suavizantes, inhibidores de corrosión, agentes de flotación y
puedan ser utilizados tanto en productos industriales como para uso doméstico.
Estos compuestos se utilizan también como agentes de flotación para separar minerales
valiosos de su ganga, porque se adsorben sobre las partículas cargadas negativamente.
Por ejemplo, para separar el fluorofosfato de calcio (apatito) de la ganga de sílice, se
añade una sal de amonio cuaternario a una suspensión del mineral molido en agua. El
tensoactivo se fija a las moléculas de sílice formando una capa hidrófoba. Se hace
burbujear aire y se introduce un agente espumante; las partículas de sílice hidrofóbas se
unen a estas burbujas de aire y flotan dejando el mineral que se quiere recuperar
(apatito; F2Ca(3(PO4)2Ca3/SiO2) en el fondo. En otros casos el que flota es el mineral
valioso.
Otra aplicación de los tensoactivos catiónicos es como productos suavizantes de tejidos
y cabellos. El compuesto se añade después del lavado para evitar que precipite con el
tensoactivo aniónico. Las moléculas se fijan sobre las fibras por su parte iónica
formando una capa hidrófoba que impide su adherencia al secarse y proporciona
suavidad. Los compuestos utilizados con este fin incluyen dos cadenas hidrocarbonadas
largas en la molécula.
Los tensoactivos catiónicos también son útiles en la industria alimentaria. Así, las
lecitinas se usan como surfactantes para margarinas y chocolate. La lecitina comercial
es una mezcla de tres fosfátidos, de los cuales de la fosfatidilserina hay evidencias
clínicas de que aumenta la memoria en personas ancianas que sufren pérdidas de
memoria.
Obtención
La cadena hidrocarbonada de los tensoactivos catiónicos se obtiene a partir de los
ácidos grasos. Estos se transforman en nitrilos por tratamiento con amoniaco a 200-300
ºC, y posteriormente se hidrogenan a las aminas primarias correspondientes. Estas se
someten a metilación con cloruro de metilo en exceso.
Otro proceso parte de alquenos terminales que se tratan con HBr en un proceso
radicalario y, posterior tratamiento con trimetilamina.
Los surfactantes llamados anfóteros poseen dos grupos funcionales, uno aniónico y otro
catiónico. En la mayoría de casos es el pH quien determina el carácter dominante
favoreciendo una u otra de las posibles disociaciones: aniónico a pH alcalino, catiónico
a pH ácido. Cerca de su punto isoeléctrico son realmente anfóteros, es decir poseen dos
cargas a la vez y presentan a menudo un mínimo de actividad superficial.
Estos surfactantes son en general muy poco irritantes, compatibles con los otros
surfactantes y en la mayoría de los casos ellos pueden utilizarse en fórmulas
farmacéuticas o cosméticas. Estos tensoactivos a pH cercanos a 7 son poco irritantes y
se utilizan en champús y productos para la limpieza manual de los platos.
Casi todos los anfóteros poseen un grupo catiónico de tipo amina o amonio, el cual
puede estar eventualmente bloqueado por una cuaternización. Los más utilizados son
derivados de aminoácidos, derivados del ácido 3-aminopropiónico y las alquilbetainas.
Debido a que actúan en un gran intervalo de pH, pueden utilizarse con NaOH en
limpiadores alcalinos para superficies grasas y con limpiadores ácidos, con HCl, para
superficies oxidadas.
El grupo alcohol puede transformarse en otros grupos hidrófilos tales como ácido
carboxílico, sulfato, aminas o fosfatos. Los tensoactivos perfluorados producen
tensiones superficiales considerablemente menores que los tensoactivos convencionales,
del orden de 15-20 dinas/cm, más bajas que las producidas por los jabones. Son capaces
de volver las superficies no mojables al agua y a los solventes orgánicos
simultáneamente ya que la cadena perfluorada repele las fases acuosas y apolares. Son,
además, excelentes agentes espumantes. Se utilizan, por ejemplo, en las espumas de
extintores de incendio, donde su resistencia térmica es una ventaja suplementaria, y
como agentes anticorrosión para el Aluminio.