Wheel Test Method Used for Evaluation

of Film-Persistent Corrosion Inhibitors

for Oilfield Applications

Publicación Internacional NACE 1D182 2005

Método de prueba de la rueda utilizado para la
evaluación de inhibidores de persistencia de
película para aplicaciones en el campo
Petrolero.
 National Association of Corrosion Engineers
(Asociación Nacional de Ingenieros en Corrosión)

NACE Internacional, fue establecida en 1943, es una organización profesional

para el control de la corrosión en la industria. El principal enfoque de las
actividades de NACE incluyen proteccion catódica, recubrimientos para la
industria y selección de materiales para resistencia a químicos específicos.

La NACE es formalmente conocida como la asociacion nacional de ingenieros

en corrosión.
 NACE

NACE publica las revistas Materials Performance (MP) y Corrosion. NACE

tambien publica prácticas de normas, metódos de prueba y material de referencia
en el uso de la industria y otras sociedades en Corrosion .

NORMAS

Los comites periodicamente y revisan y actulizan las normas cada 5 años.

Se celebra una conferencia anual en los Estados Unidos para toda la
organización y varias reuniones regionales y conferencias en todo el mundo.
 NACE

• Las normas de la NACE

Internacional son reconocidas
alredor del mundo y son
desarrolladas por sus miembros.

• NACE ha desarrollado mas de

200 normas, la mayoría son
frecuentemente esepcíficas en
reportes y normas en corrosión,
que los profesionales de la
industria confían en la hora de
buscar soluciones a sus
problemas de corrosión.
 NACE

NACE proveé certificaciones y paquetes de capacitación para miemebros en la

industria, lo cual se puede obtener a través de cursos prácticas y examenes,
experiencia de trabajo o educación a través de una universidad acreditada.
 Propósito

Evaluar la persistencia de la película

protectora formada por inhibidores
de corrosión para aplicaciones del
petróleo en campo.
 Introducción

La corrosión es el resultado de la
acción entre el metal o aleación como
una parte y la solución corrosiva como
otra, para luchar contra sus efectos
deberemos actuar sobre una de sus
partes. Solo podrá actuarse mediante
pequeñas cantidades de ciertos
cuerpos llamados INHIBIDORES DE
CORROSION.
Introducción

Los inhibidores proporcionan una solución elegante al

problema de la corrosión. Sin embrago, hay que
utilizarlos con mucha prudencia, dado el gran número de
factores que intervienen en los fenómenos de corrosión.

Por ejemplo, la acción de un inhibidor de corrosión es

muy sensible al estado de superficie del metal o al pH de
la solución y una variación de estas características podrá
modificar el resultado de la acción.
Introducción
 Introducción

Los inhibidores de corrosión proporcionan una barrera entre el metal y el

reactivo. Las principales formas de acción son las siguientes:

1º Formación de un producto insoluble.

La precipitación de un producto insoluble

puede tener lugar sobre los ánodos de las
pilas locales, sobre los cátodos, o sobre
unos y otros a la vez.
 Introducción

a) Inhibidores anódicos. El anión del

inhibidor forma sobre los ánodos
locales, con los cationes que
provienen de la oxidación del metal,
un compuesto insoluble. Por ejemplo,
el fosfato de sodio, es un inhibidor de
la corrosión del hierro por una
solución acuosa de cloruro sódico
gracias a la formación de fosfato de
hierro sobre los ánodos.
b) Inhibidores catódicos. El catión del
inhibidor forma sobre los cátodos
locales un hidróxido insoluble. Por
ejemplo, el cloruro magnésico, es un
inhibidor de la corrosión del hierro en el
agua de mar por formar hidróxido
magnésico Mg(OH)2 sobre los cátodos.

C) Inhibidores mixtos. Actúan sobre

los ánodos y cátodos. Por ejemplo, el
bicarbonato cálcico, forma carbonato de
hierro sobre los ánodos e hidróxido
cálcico sobre los cátodos.
Introducción

Adsorción: Constituye la forma de actuar de los inhibidores

orgánicos. Esta puede ser el resultado de la existencia de fuerzas
entre el inhibidor y el metal.

En ese caso, se trata de una adsorción física. También puede

tratarse de una adsorción química, si existe una afinidad química
entre ambas partes. Los dos tipos de adsorción pueden interferir
simultáneamente
 Introducción

Los inhibidores proporcionan una solución elegante al problema de la

corrosión. Sin embrago, hay que utilizarlos con mucha prudencia, dado
el gran número de factores que intervienen en los fenómenos de
corrosión.

Por ejemplo, la acción de un inhibidor de corrosión es muy sensible al

estado de superficie del metal o al pH de la solución y una variación de
estas características podrá modificar el resultado de la acción.
Prueba de la Rueda

La prueba también es conocida como prueba de la rueda (“wheel

test”), la cual es una evaluación dinámica que consiste en colocar
varios fluidos (derivados del petróleo, agua e inhibidor) en una botella,

Derivados del petróleo

Agua
Inhibidor
 Prueba de la Rueda

Introduciendo en ésta un cupón metálico, purgándola con gas antes de taparla

(C02 o H2S según sea el medio donde se aplicarán los inhibidores); la botella ó
celda de prueba se somete a agitación dentro del equipo "wheel test”,
Prueba de la Rueda

Después de la agitación, las muestras se

transfiere a otra botella que no contiene
inhibidor (solo los fluidos corrosivos) y es
agitando durante un período de tiempo más
largo, las variables especificas de
experimentación se podrán modificar de
acuerdo a los requerimientos del cliente.
Prueba de la Rueda

Una vez transcurrido el tiempo de prueba se retiran los cupones

metálicos, se limpian y se pesan para determinar el peso perdido y
posteriormente calcular la velocidad de corrosión así como la
eficiencia del inhibidor probado,
Preparación

Su versatilidad permite también modificaciones en las variables de ensayo

específicas, tales como temperatura de prueba, película, las condiciones de
superficie, la concentración de agentes corrosivos, y proporciones de
petróleo-agua.
 Prueba de la Rueda

El método de la NACE indica que algunas consideraciones de

la prueba no están completamente definidas. Por lo que, para
que los usuarios puedan obtener valores de eficiencia de
inhibidor comparables y repetibles, a continuación con base en
pruebas empíricas y resultados positivos, se indican los
requerimientos que deben de incluirse en la prueba:

 Acondicionamiento de la salmuera de campo o sintética para

eliminar oxígeno.
 Contar con querosina o condensado de campo tratado con carbón
activado
 La relación salmuera/aceite debe ser 9/1.
 La concentración de H2S debe ser 600 ppm +/- 50 ppm, cuando el
medio es amargo.
 La concentración de CO2 es hasta saturación.
 El tiempo de prueba es de 24 horas o en común de acuerdo con el
cliente.
 Las concentraciones del inhibidor para evaluación deben ser; 10, 25,
50 y 100 ppm.
 Soluciones utilizadas

Generalmente se deben utilizar petróleo crudo.

El acondicionamiento del petróleo deberá ser con:

• Un gas inerte

• Dioxido de carbono (CO2)

• Sulfuro de hidrógeno (H2S)

 Soluciones utilizadas

Cuando no se tiene disponible petróleo crudo:

Utilizar un petróleo refinado.

(oxígeno y aditivos polares deberán ser removidos, por
que contribuyen a obtener pobres resultados)

Los materiales polares podrán ser removidos por

filtración a través bentonita o “fullers earth” (abilidad
para adsorber impuerazas).

El oxígeno debe ser removido a través de nitrógeno

con un pureza del 99.99%, agitando el petroleo con
una solución de sulfito de sodio catalizado (Na2SO3).

150 mL de 1% de sulfito de sodio catalizado per 3 L de

petroléo.
Preparación de la salmuera

Preparar solución para llenar el 90 % de la botella, esto es

aproximadamente 162 ml (para una botella de 180 ml), por lo tanto la
cantidad necesaria para 52 botellas es de 9 litros. Las cantidades
necesarias son:

Cloruro de sodio (NaCl) 96.2 g/L

Cloruro de calcio (CaCl2 .2H2O) 3.05 g/L
Cloruro de magnesio (MgCl2 . 6H2O) 1.88 g/L
 Preparación de la salmuera

En el 80 % del agua a utilizar, adicionar primero el cloruro de sodio con

agitación constante hasta disolver completamente.

A continuación agregar el cloruro de calcio con agitación constante hasta

disolver completamente.

Adicionar el cloruro de magnesio rápidamente evitando que se formen

grumos y agitar hasta que se disuelva completamente.

Aforar con agua destilada, (ASTM D 1141), en caso de usarse salmuera

natural esta se acondicionará, bajando el pH con ácido acético hasta un
valor de 3.0 a 3.5.
 Preparación de la salmuera

Remoción del oxígeno de la salmuera:

Ya preparada la solución, se realiza a través de un N2

burbujeo de nitrógeno (2 L/min). Generalmente se
lleva a cabo durante 30 min para 4L de salmuera.

El oxígeno residual es eliminado con la solución de

sulfito de sodio catalizado (4 mg/L).

Para pruebas dulces, (sin sulfuro), purgar por 30 min

con CO2 a 4 L de salmuera, pH entre 4.5 to 4.8.
 Preparación de la salmuera

Remoción del oxígeno de la salmuera:

Para pruebas amargas (con H2S), cantidades de

500 mg/L de H2S, en situ se han generado
agregando 1,700 mg/L de acido acético, 3,530 mg/L
de sulfuro de sodio (Na2S·9H2O) grado reactivo a la
salmuera.
H2S
Para más altas concentraciones de H2S con
temperatura y presión en la salmuera, es utilizado
H2S embotellado, se burbujea sulfuro de hidrógeno
(H2S) del tanque hasta alcanzar una concentración
de 600 ± 50 ppm. ?
 H2S, 600 ± 50 ppm

Remoción del oxígeno de la salmuera:

La determinación del ácido sulfhídrico se hace mediante una titulación, de la

de la siguiente manera:

Preparar en un matraz erlenmeyer de 250 ml una solución con 5 ml de

salmuera, 25 ml de agua destilada y 3 ml de almidón y titular con yodo
valorado 0.1, el vire deberá ser de incoloro a azul intenso.
 H2S, 600 ± 50 ppm

Remoción del oxígeno de la salmuera:

El cálculo para la determinación de las ppm de ácido sulfhídrico

(H2S), se realiza a través de la siguiente ecuación:

N I 2VI 2
ppmH 2 S  17000
Vagua( H 2 S )

Donde
NI2 es la normalidad de yodo y
VI2 es el volumen gastado de yodo.

Al terminar de sulfhidrar (hasta haber obtenido las 600 ppm de

(H2S) se debe cerrar el recipiente herméticamente hasta su uso.
 Preparación de Inhibidor

Adicionar un 1ml de inhibidor en 100 ml de agua o alcohol

izopropílico, según sea el caso, solubles o insolubles en
agua respectivamente, en un matraz aforado de 100 ml y
mezclar perfectamente.

Identificar cada botella con el tipo de inhibidor. Las

dosificaciones de 10, 25, 50 y 100 ppm en cada botella se
obtienen adicionado 0.18, 0.45, 0.9 y 1.8 ml
respectivamente de la solución de inhibidor a cada botella.

Para bajas concentraciones de los inhibidores, de 50 a 100

ppm, estos deberán ser primero diluidos a 1% con
keroseno.

Cuando el inhibidor no es soluble en agua o no es

rápidamente disperso en keroseno, se utiliza xileno.
 Cupones corrosimétricos

Existe una amplia variación en las

dimensiones en varios de los
laboratorios para la selección de los
especímenes

Shim stock
0.13 x 12.7 x 76 mm (0.005 x 0.500 x 3.0 in.)

Drill rod, 1.5 x 150 mm (0.060 x 6.0 in.)

Control 5, 50.8 x 9.525 x 0.254 mm (0.010 x 0.375 x 2.0 in.)

 Cupones corrosimétricos

El procedimiento de limpieza que se sigue es de acuerdo a la norma ASTM G1.

Lavar los testigos en acetona para eliminar cualquier rastro de grasa en su

superficie.

En lo sucesivo se deben manejar con pinzas evitando tocar con la mano el testigo
para evitar su contaminación.

Posteriormente introducirlos en la estufa a 70 °C durante una 30 minutos con la

finalidad de secar y poner a peso constante el testigo.

a continuación se pesa cada uno y se introduce en un sobre de papel (la precisión

del pesado debe ser de cuando menos de 0.0001g) previamente marcado con la
nomenclatura seleccionada para su identificación, y

Finalmente estos se almacenan en un desecador hasta que llegue el momento de

realizar la prueba.
Cupones corrosimétricos

Una tubería de acero vista al microscopio presenta una configuración

granulada. Cada uno de estos “granos”, de acuerdo al proceso de
fabricación y calidad del material, se comporta como un electrodo con
una tendencia ánodica o catódica especifica.
Cupones corrosimétricos
Cupones corrosimétricos

b) Perlita globulizada; c) Acero de extra bajo carbono

Martensita
 Cupones corrosimétricos

Element, wt%
Pipe
Grade
C Si Mn P S Cr Mo Ni Al Cu Nb V

<0.0
5L X52 0.15 0.28 1.21 0.013 0.088 0.012 0.057 0.039 0.092 0.034 0.037
02

5L X60 0.09 0.27 0.89 0.012 0.004 0.59 0.027 0.010 0.027 0.004 0.029 0.047

5L X65 0.07 0.20 1.17 0.019 0.005 0.033 0.003 0.019 0.031 0.021 0.051 0.004

As <0.004, except X52 for which As=0.024; Co ≤ 0.011; Pb, Zr <0.005; Sn ≤ 0.010; Ti ≤ 0.003, except X65, for which Ti = 0.042; W <0.01;
Ce <0.02; Sb <0.002; B, Ca <0.0003.
Preparación de las botellas

Las botellas deben ser lavadas con agua y detergente al final

enjuagarlas con agua destilada y colocarse de manera invertida
para que se escurra el agua, ya que deben de estar secas
antes de ser utilizadas.
Procedimiento

Realización de la prueba.

 Vaciar 18 ml de keroseno o petróleo diáfano a cada botella.

 Agregar 162 ml de salmuera a cada botella.
 Inmediantemente después de agregar la salmuera verter en cada
botella cada una de las dosis de inhibidor.
 Introducir el testigo en las botellas previamente identificadas con el
número de testigo.
 Eliminar el oxígeno y crear una atmósfera inerte en el interior de la
botella purgando con nitrógeno la botella antes de cerrarla.
 Cerrar rápidamente la botella después de purgar con nitrógeno.
 Tres de las botellas preparadas deben ser blancos, es decir,
únicamente deben contener la salmuera y el testigo.
 Cada prueba con una determinada dosificación de inhibidor debe de
efectuarse por triplicado.
Procedimiento
Procedimiento
Procedimiento

Realiza…….

Colocar las botellas en la rueda y sujetarlas, cerrar la compuerta de

la rueda y poner a funcionar el equipo a una temperatura constante
(60 ó 80 °C esta temperatura se determina en previo acuerdo con el
cliente), durante 24 horas.
Transcurridas las 24 horas sacar las botellas de la rueda, destapar
cada botella y verter la salmuera en un depósito especial para
desechos químicos.
Extraer los testigos de las botellas y manejarlos evitando tocarlos
con las manos desnudas para evitar contaminación, preferentemente
utilizar guantes y pinzas o mediante un barra magnetizada.
En caso de realizar la prueba a una temperatura de 80 °C no agregar
queroseno o petróleo diáfano en las botellas.
Limpieza de los testigos después de la prueba

 Secar el testigo con papel absorbente (papel higiénico o sanitas).

 Sumergir por 30 segundos en la solución de ácido inhibido cada
testigo.
 Retirar de la solución de ácido inhibido el testigo e inmediatamente
sumergirlo en la solución de bicarbonato de sodio por un tiempo de 3
segundos.
 Lavar con agua y detergente el testigo, se puede ayudar de un cepillo
de dientes para esta actividad, el cepillado se debe de realizar en
forma longitudinal y vigorosamente evitando golpear el testigo con la
parte dura del cepillo en su superficie o extremos. Después de cepillar
enjuagar perfectamente el testigo en el chorro de agua y a
continuación sumergirlo en un vaso con agua destilada por 5
segundos.
 Retirar el testigo del acetona sin tocarlo con las manos, utilizar unas
pinzas para esta labor y secarlo con papel absorbente.
 Envolver el testigo en papel absorbente e introducirlo en un sobre de
papel manila, previamente rotulado con la identificación del número de
testigo.

Terminado este procedimiento con cada uno de los testigos, se guardan

los sobres en el desecador por un tiempo mínimo de 4 horas antes de ser
pesados
 Cálculo de resultados

Cálculo de la eficiencia del inhibidor

Se retiran los sobres con los testigos del secador y se procede a pesarlos, la
precisión del pesado debe ser de cuando menos 0.1 mg (0.0001 g). La
eficiencia del inhibido se determina a través de la siguiente expresión:

Pblanco  Pc / inhibidor
% eficiencia 100
Pblanco

Donde:

Pblanco = Winicial - Wfinal , es la pérdida de peso del testigo blanco, es decir la

diferencia entre el peso inicial y después de la prueba del testigo blanco.

Pc/inhibidor = Winicial/inhidor - Wfinal/inhibidor es la pérdida de peso del testigo con

inhibidor, es decir la diferencia entre el peso inicial y después de la prueba del
testigo con inhibidor.
Resultados

Medio Inhibidor Dosificación Calificación

Blanco N/A
5 25.3623188
15 60.3864734
25 60.1449275
AA-1
50 84.057971
100 71.4975845
150 76.8115942
5 71.5821813
15 82.718894
25 81.9508449
AA-2
50 64.7342995
100 75.8454106
Gasóleo 150 58.4541063
5 82.078853
15 88.4792627
25 94.6236559
AA-3
50 89.2473118
100 77.7265745
150 62.109575
5 81.1827957
15 40.0921659
25 64.2857143
AA-4
50 89.6313364
100 93.4715822
150 91.9354839
Resultados
Equipo
Equipo utilizados
Equipo utilizados
Equipo