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8 DISTORCIÓN DE JAHN-TELLER

Una de las aplicaciones menos obvias de la teoría del campo de ligando es que permite explicar
un hecho curioso. En CuCl2 sólido, el ion Cu2 + está rodeado por seis iones Cl-. En el complejo,
encontró que cuatro iones Cl- están a 230 pm del ion cobre y los otros dos están a una distancia
de 295 pm. La razón de esta distorsión de una estructura octaédrica regular radica en la forma
en que se pueblan los orbitales d. El ion Cu2 + tiene una configuración d9 con los orbitales que
tienen energías como se muestra en la figura 20.14 para un complejo octaédrico regular y un
complejo distorsionado a lo largo del eje z.

Cuando uno examina el patrón de división orbital para un complejo que tiene distorsión
tetragonal (alargamiento), se observa que los subconjuntos de orbitales d se dividen en energía.
Los patrones de división que muestran los nueve electrones que pueblan los orbitales se ilustran
en la figura 20.14. En el complejo alargado, la energía del orbital dz2 disminuye en D1 pero la
del dx2-y2 aumenta en D1. Sin embargo, el orbital dz2 está doblemente ocupado, mientras que
el orbital dx2-y2 contiene solo un electrón. Por lo tanto, hay una disminución neta en la energía
total de los orbitales por la cantidad D1 en la estructura alargada. En otras palabras, el complejo
será más estable si el conjunto superior de orbitales (eg) se divide como se muestra en la
Figura 20.14 (b). La razón de esto es que los orbitales están originalmente degenerados, pero
están desigualmente poblados. En consecuencia, cambiar las energías de los dos orbitales y
colocar la mayor cantidad de electrones en el de menor energía conducirá a una estabilización
del complejo. Una distorsión de este tipo se conoce como distorsión de Jahn-Teller (descrita en
1937 por H. A. Jahn y Edward Teller), y ocurre cuando los orbitales de igual energía están
poblados de manera desigual, de modo que la distorsión del complejo elimina la degeneración
orbital.

Debido a la distorsión de Jahn-Teller, normalmente se espera que los complejos octaédricos de

Cu2 + exhiban distorsión. Sin embargo, este no es el único caso de este tipo. Tenga en cuenta
que un complejo de alto espín d4 tendría un electrón en cada uno de los cuatro orbitales de
menor energía. Eso significa que los orbitales obtenidos al dividir los estados superiores estarían
poblados de manera desigual porque solo hay un electrón que se colocará en el orbital dz2. Por
lo tanto, dividir los orbitales distorsionando la estructura octaédrica también conduciría a una
reducción general de la energía en este caso.

(a) octaédrico
(b) alargado
FIGURA 20.14 Población de orbitales d para un complejo d9 con estructura octaédrica u
octaédrica distorsionada.
Es importante recordar que también se produce el desdoblamiento de los orbitales t2g, pero la
división es más pequeña que la de los orbitales eg. Aunque podría esperarse que los complejos
de iones d1 y d2 sufrieran una distorsión de JahneTeller, dicha distorsión sería extremadamente
pequeña. De hecho, existen otros problemas al estudiar este tipo de distorsión debido a las
cortas vidas de los estados excitados y la reorganización de los complejos.