UNIDAD III QUÍMICA DE COORDINACIÓN

IBQ. CLAUDIA IRENE RIVERA CASTRO

C.rivera@unison.mx
TEORÍA CAMPO CRISTALINO
2022-1
 TEORÍAS DE LOS
COMPLEJOS DE
COORDINACIÓN
Campo cristalino (TCC)
Campo de los ligantes (TCL)
El par de electrones sin compartir
de un ligante se considera una Donde el enlace del metal y los
carga puntual negativa que ligandos es esencialmente
repele a los electrones en los covalente, no considera los
orbitales d del átomo central y estados de oxidación de los
esos se desdoblan en 2 grupos átomos centrales pero si, la TOM.
de orbitales.

NOTA: Ninguna teoría explica con

perfección a los compuestos de
coordinación.
Las teorías se complementan
TEORÍA CAMPO CRISTALINO

Magnetismo, espectros ópticos (colores), estabilidad termodinámica, etc.

TEORÍA CAMPO CRISTALINO

Formulado por Hans Albrecht Bethe (1929)

y John Hasbrouck Van Vleck (1935).
Propone que las propiedades de los
complejos resultan de la separación de las
energías de los orbitales d (originalmente
degenerados) debido a interacciones de
tipo electrostáticas entre los orbitales d
del átomo central y los ligantes.
Hans Bethe John Van Vleck
Premio Nobel de Premio Nobel de Física
Física (1967) (1977)
 PRINCIPIO

1. Los ligandos son 2. El enlace M-L es iónico

cargas puntuales (no covalente).

Se estudia el efecto de la
repulsiones de las cargas
sobre los orbitales d
Los orbitales d del átomo central
en ausencia de ligantes tienen la
misma energía (degenerados),
pero cuando los ligantes se
acercan al átomo central, apuntan
más hacia unas densidades d que
hacia otras, por lo que los ligantes
aumentan la energía de unos
orbitales y disminuyen la de otras,
lo que se traduce en el
desdoblamiento de energía y
genera una diferencia de energía
entre estos.
 Geometría octaédrica
El efecto sobre los orbitales d es
diferente.
Los electrones de los orbitales
dx2-y2 y dz2 están situados cerca
de los ligantes, sobre los ejes, por
lo que son repelidos más
fuertemente por las cargas
negativas de los ligantes y poseen
una mayor energía, mientras que
los electrones que se hallan en los
orbitales dxy, dyz y dzx están
concentrados entre los ligantes y
poseen una menor energía, esto
provoca que los
orbitales d originalmente
Orientación de los cinco orbitales con respecto a los
degenerados se separen en dos
ligantes (cargas puntuales) en un complejo octaédrico
grupos.
 GEOMETRÍA OCTAÉDRICA

Los orbitales d originalmente

degenerados se separan en dos
grupos:
a) Los orbitales dxy, dyz y dzx llamados
orbitales t2g (de baja energía) y
b) Los orbitales dx2-y2 y dz2 reciben el
En principio, los cinco orbitales d del átomo metálico libre nombre de orbitales eg (de alta
tienen la misma energía (son degenerados). energía)

Si los ligandos se aproximaran
COMPLEJO al ion metálico creando un
campo de simetría esférica los
cinco orbitales d
OCTAÉDRICO interaccionarían por igual con
los ligandos aumentando la
energía de los mismos por
igual.
Al considerar a los ligandos como
cargas puntuales los e- de los
orbitales d del metal que apuntan
hacia los ejes x, y, z, o sea los
orbitales dx2-y2 y dz2 son repelidos
más intensamente por las cargas
negativas de los ligandos que los
electrones de los orbitales dxy,
dxz y dyz.
POR LO TANTO…

La energía de los orbitales dx2-y2y dz2 aumentará (como consecuencia de la

fuerte interacción con los ligandos) y la de los orbitales dxy,
dxz y dyz disminuirá respecto a la energía de los orbitales d, originando dos
series degeneradas:
A) una de mayor energía: eg (doblemente degenerada) y
B) otra de menor energía, t2g (triplemente degenerada).

La separación o diferencia de energía entre las series de orbitales eg y t2g se

denomina energía de desdoblamiento del campo cristalino (Δ) y
depende del metal y de la naturaleza de los ligantes.
ORBITALES d AGRUPADOS CAMPO OCTAÉDRICO
DIAGRAMAS DE SEPARACIÓN DEL CAMPO
CRISTALINO
LA ENERGÍA DE DESDOBLAMIENTO
La separación o diferencia de energía
entre las series de orbitales eg y t2g en un
complejo octaédrico se denomina energía
de desdoblamiento del campo
octaédrico: ΔO

Con datos espectroscópicos de varios

complejos es posible calcular la Δo y
establecer la serie espectroquímica, que
ordena a los ligantes como de campo
fuerte y de campo débil para un mismo
metal.
 Ojo: No es

SERIE ESPECTROQUÍMICA posible

especificar un
punto en la serie
en el que el
Ligantes campo Ligantes campo complejo
cambie…
bajo (débil) alto (fuerte)

Provoca un pequeño Provoca un gran

desdoblamiento de los desdoblamiento de los
orbitales d (valores orbitales d (valores
pequeños de ΔO) grandes de ΔO)

Evitan energía de
apareamiento, ocupan Ocupan orbitales mas
orbitales mas altos bajos (favorecen
(Regla Hund) apareamiento)

I− < Br− < S2− < SCN− < Cl− < NO3− < N3− < F− < OH− < C2O42− < H2O <
NCS− < NH3 < en < NO2− < CN− < CO
campo fuerte
 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s
No olvide pierde e- orbital …
EJERCICIO: UTILIZANDO LA SERIE ESPECTROQUÍMICA, COMPLETE LA SIGUIENTE TABLA :

Compuesto de Tipo de Ligando: Diagrama de desdoblamiento Configuración de Propiedades

coordinación y Campo fuerte o de campo cristalino la forma t2g eg magnéticas
nombre campo débil

K3[Fe(CN)6]

Na3[Fe(NO2)6]
Recordando…

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

Principio de construcción de Aufbau. Los electrones no pueden ocupar un nivel superior

de energía hasta que se hayan ocupado los orbitales de menor energía, pero…
Existen 10 excepciones en los elementos de transición.
 Compuesto de Tipo de Ligando: Diagrama de desdoblamiento Configuración de Propiedades
coordinación y Campo fuerte o de campo cristalino la forma t2g eg magnéticas
nombre campo débil
Tarea para entregar A

[Co(CO)6]Cl3

Ca2[V(CN)6]

(NH4)4[NiCl6]

[Co(H2O)6]Cl2

Na3[Cr(NCS)6]

[Ni(CO)6]Cl3
TAREA B
Importancia en los sistemas biológicos
Conteste preguntas incluidas en el documento adjunto sobre la hemoglobina
TAREA C
Investigue y explique (mínimo 1 y máximo 2 cuartillas), por lo menos tres aplicaciones
industriales de los compuestos de coordinación en diferentes áreas como la salud,
agricultura, análisis químico, etc. (Redacte a mano*)
Incluya bibliografía

*NOTA: Redactar a mano, según recientes investigaciones tiene ventajas para el cerebro,
entre otras cosas, activan mas regiones del cerebro, ayuda a fijar conceptos, mantiene la
mente activa, favorece el aprendizaje de símbolos, impulsa la imaginación, etc.