Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ciencias
Ingeniería Física

Física Cuántica.
Átomo de Hidrogeno.

Profesor: Justo López Sarrión

Alumnos: Alfredo Aranda Núñez
Paulina Jáuregui Cantillana
Fecha entrega: 03/10/11
Introducción.

Para conciliar las predicciones de la mecánica cuántica a nivel microscópico con las predicciones de la
mecánica clásica a nivel macroscópico, Niels Bohr introdujo el principio de correspondencia dentro de la
teoría cuántica. Dicho principio postula algunos de los argumentos de continuidad deben ser aplicados al
límite clásico de los sistemas cuánticos a medida que los valores de la constante de Planck se aproximan a
cero.

Figura 1. Modelos atómicos clásicos y modelo atómico cuántico.

En la mecánica cuántica, debido al principio de incertidumbre de Heisenberg, un electrón no puede estar

nunca en reposo; siempre debe tener una energía cinética distinta de cero, un resultado que no se encuentra en
la mecánica clásica. Por ejemplo, si consideramos algo más grande que un electrón, tal como una pelota de
fútbol, el principio de incertidumbre predice que no puede tener una energía cinética igual a cero, pero la
incertidumbre en la energía cinética es tan pequeña, que la pelota de fútbol puede parecer que estuviese en
reposo, y por esta razón parece obedecer a la mecánica clásica. En general, si grandes energías y grandes
objetos (en comparación con el tamaño y los niveles de energía de un electrón) son considerados en la
mecánica cuántica, los resultados parecerán obedecer a la mecánica clásica.
El primer estudio asociado a la mecánica cuántica es el átomo de hidrógeno. Es el átomo más simple
existente y el único que admite una solución analítica exacta desde el punto de vista de la mecánica cuántica.
El átomo de hidrógeno, es conocido también como átomo monoelectrónico, debido a que está formado por un
protón que se encuentra en el núcleo del átomo y que contiene más del 99% de la masa del átomo, y un sólo
electrón que "orbita" alrededor de dicho núcleo.
Cuando se resuelve la ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrogeno, ésta nos entrega distintos tipos de
información, tales como, especificar los posibles estados energéticos del electrón e identificar las
correspondientes funciones de onda del electrón asociadas con cada estado energético.
Los orbitales de los átomos hidrogenoides se identifican mediante tres números cuánticos: n, l, y m. Las reglas
que restringen los valores de los números cuánticos y sus energías explican la configuración electrónica de los
átomos y la conformación de la tabla periódica. En el modelo de Schrödinger se describe la probabilidad de
presencia en una región delimitada del espacio. Esta zona de probabilidad se conoce como orbital. El modelo
actual del átomo se basa en la mecánica cuántica ondulatoria, la cual está fundamentada por cuatro números
cuánticos, mediante los cuales puede describirse un electrón en el átomo.
Como el electrón no tiene una posición definida en el átomo, comienzan a parecer términos tales como
densidad electrónica o nube de carga electrónica. Donde las regiones con alta densidad electrónica
representan una probabilidad alta de localizar al electrón, mientras que en regiones de baja densidad, la
probabilidad de encontrarlo es menor.

La motivación para esta investigación fue estudiar el nacimiento de la teoría de la mecánica cuántica dado que
habían modelos atómicos que la teoría de la mecánica clásica no podía explicar, como es el caso de las
predicciones de encontrar y predecir la dinámica de los electrones en un átomo. Además conocer el
surgimiento de la ecuación de Schrödinger y ésta aplicada al modelo atómico más sencillo, el átomo de
hidrogeno. También estudiar el origen de la configuración electrónica a partir de los números cuánticos que
nacían de la solución tridimensional de la ecuación de Schrödinger. Finalmente se queria estudiar la
aplicación que tenían las funciones especiales en dicha solución y como ellas influían en determinar la
probabilidad de encontrar el estado del electrón.

Función de onda.

En mecánica cuántica, una función de onda ( x, t ) es una forma de representar el estado físico de un
sistema de partículas. Usualmente es una función compleja, de cuadrado integrable y univaluada de las
coordenadas espaciales de cada una de las partículas  ( x, t ) .
2

Las propiedades mencionadas de la función de onda permiten interpretarla como una función de cuadrado
p( x  v)   ( x, t ) d 3 x . Que es la densidad de probabilidad de encontrar la partícula en x en
2
integrable
v
el instante t. La ecuación de Schrödinger proporciona una ecuación determinista para explicar la evolución
temporal de la función de onda y, por tanto, del estado físico del sistema en el intervalo comprendido entre
dos medidas.
Históricamente el nombre función de onda se refiere a que el concepto fue desarrollado en el marco de la
primera física cuántica, donde se interpretaba que las partículas podían ser representadas mediante una onda
física que se propaga en el espacio. En la formulación moderna, la función de onda se interpreta como un
objeto mucho más abstracto, que representa un elemento de un cierto espacio de Hilbert de dimensión infinita
que agrupa a los posibles estados del sistema.

Para obtener la información se deben relacionar cuantitativamente ( x, t ) con las cantidades que describen
la partícula asociada. Debe existir una relación entre una medida de la intensidad de ( x, t ) en la región de
coordenada x al tiempo t y la probabilidad por unidad de longitud, o densidad de probabilidad, p( x, t ) de
encontrar a la partícula en esa región y en ese instante. Una asociacion entre ( x, t ) y p( x, t ) fue
propuesta por Born en 1926: si, al tiempo t, se efectúa una medida para ubicar a la partícula asociada con la
función de onda ( x, t ) , entonces la probabilidad p( x, t )dx de que el valor de la coordenada se encuentre
entre x y x  dx es

p( x, t )dx   ( x, t )( x, t )dx (1)

Donde  ( x, t ) es el complejo conjugado de ( x, t ) .


Una justificación de  ( x, t )( x, t ) se da en el siguiente argumento, considerando cada función solución
de la ecuación de Schrödinger

 2
2

  v  i (2)
2 x 2
t

2
 2    
  v  i (3)
2 x 2 t

Ahora multiplicando la Ec 2 por   , la Ec. 3 por  y sustrayendo estas dos nuevas ecuaciones se obtiene
   2
2
 2   
    2 
i  (4)
2  x 2
x  t
Resolviendo la Ec. 4
   
2
   
      dx  i  (5)
2 x  x x  t

Integrando entre x1 y x2 , encontramos que

x2
i        2 
x

x  x t x1
     dx
2 
(6)
x
1

Sea  la función de onda para la partícula libre. Entonces   ei ( Kxt ) y   ei ( Kxt ) . Derivando
 
respecto a x se obtiene que  iKei ( Kx t )  iK  y  iKei ( Kx t )  iK   . Sustituyendo
x x
estas ecuaciones en la Ec. 6 se obtiene
 2 
x

K     dx
 x2
 (7)
 x1 t x1
K p
Además se tiene que   v , donde v es la velocidad de la partícula. En consecuencia,
 
 2
x

 v   
x  x1
  v   
x  x2
   dx
t x1
(8)

El flujo de probabilidad S ( x, t ) es la probabilidad por unidad de tiempo de que la partícula asociada con la
función de onda ( x, t ) pase por el punto x. El postulado de flujo de probabilidad dice que

i    ( x, t )   ( x, t ) 
S ( x, t )    ( x, t )   ( x, t )
2  x 
(10)
x

Entonces la Ec. 6 se transforma en una ecuación de validez general para la conservación de la probabilidad en
mecánica cuántica. Esto se considera como justificación del postulado, en donde la Ec. 6 y 8 son análogas a
las ecuaciones de conservación en una dimensión de líquidos en movimiento.

Obtención de la ecuación de Schrödinger a partir de un postulado clásico.

Considerando un electrón de masa reducida  que se mueve bajo la influencia del potencial de Coulomb
2
ze
v ( x, y , z )   en el vacío, se tiene que, según el modelo clásico:
4 0 x 2  y 2  z 2
1
( Px2  Py2  Pz2 )  v( x, y, z )  E (11)
2
 1
Donde ( Px2  Py2  Pz2 ) representa la energía cinética del sistema y E la energía total.
2
Sustituyendo las cantidades dinámicas P y E por sus diferentes operadores diferenciales asociados

( p  i  y E  i ), se tiene que:
t

1 
(i )2  v( x, y, z )  i (12)
2 t

Desarrollando la ecuación anterior se obtiene lo siguiente:

2

  2  v ( x, y , z )  i (13)
2 t

Que es una ecuación de operadores. Tiene significado cuando se le aplica cualquier función de onda
( x, y, z, t ) , en el sentido de que se obtienen resultados idénticos después de efectuar las operaciones
indicadas en cada uno de los lados de la ecuación. Es decir la Ec. 13 implica:

2

 2  ( x, y, z, t )  v( x, y, z )( x, y, z, t )  i ( x, y, z, t ) (14)
2 t

Donde ( x, y, z, t ) es cualquier función de onda. Por supuesto la Ec. 14 es la ecuación de Schrödinger.

 
Para obtener estos operadores diferenciales ( p  i y E i ) a partir de conceptos clásicos se
x t
efectúa lo siguiente:
Tenemos la función de onda para una partícula libre

( x, t )  cos(kx  t )  i sin(kx  t ) (14.a)

Si diferenciamos respecto a x tenemos

( x, t )
 ik  cos( kx  t)  i sin( kx  t) 
x
p
Como k , entonces

 ( x, t ) p
 i  ( x, t )
x
Que puede escribirse como

i  ( x, t )  p  ( x, t )
x
Por lo tanto se tiene que

p  i
x
 
Lo cual indica que existe una asociación entre la cantidad dinámica p y el operador diferencial i .
x

Similarmente, para el caso de E derivamos la Ec. 14.a respecto a t obteniendo lo siguiente

( x, t )
 i  cos(kx  t )  i sin(kx  t )
x
E
Como  , esto se puede escribir


E  ( x, t )  i  ( x, t )
x
Por lo tanto se tiene que


E i
x


Lo cual indica que existe una asociación entre la cantidad dinámica E y el operador diferencial i .
x

La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo.

La ecuación de Schrödinger es una ecuación en derivadas parciales para  en función de x, y, z y t. La

técnica normal para resolverla es proponer soluciones que sean el producto de una función de x, y, z por una
función de t, esto es, soluciones que tengan la forma

( x, y, z, t )   ( x, y, z) (t ) (15)

Estas soluciones solo serán posibles si la energía potencial solo es función de x, y, z.

Al sustituir la Ec. 15 en la Ec. 14, suponiendo que v  v( x, y, z ) se obtiene

2
 (t )
  (t )2 ( x, y, z )  v( x, y, z ) ( x, y, z) (t )  i  ( x, y, z) (16)
2 t

1
Multiplicando la Ec. (16) por se obtiene
 ( x, y, z ) (t )

1  2 2  1  (t )
    ( x, y, z )  v( x, y, z ) ( x, y, z )   i (17)
 ( x, y, z )  2   (t ) t

El lado izquierdo de la ecuación solo depende de las variables espaciales y el lado derecho solo depende de la
variable temporal. Ya que ( x, y, z ) y t son variables independientes, ambos miembros son iguales a una
cantidad que no dependa ni de ( x, y, z ) ni de t . Así ambos miembros deben ser iguales a la misma constante
G de separación. Esto es,
 1  2 2 
    ( x, y, z )  v( x, y, z ) ( x, y, z )   G (18)
 ( x, y, z )  2 
Y
1  (t )
i G (19)
 (t ) t
La Ec. 19 queda definida por:

d (t ) iG
  (t )  0 (20)
dt
Donde es una ecuación diferencial de primer orden con coeficientes constantes y cuya solución es

 iG
t
 (t )  e (21)

Se puede verificar esta solución derivando respecto a t y sustituyendo en la Ec. 20.

La función  (t ) es una función compleja oscilatoria del tiempo
 iG
t G G
 (t )  e  cos( t )  isen( t ) (22)

O bien
G G G 2 G 2
 (t )  cos( t )  isen( t )  cos( t )  isen( t) (23)
h h

G E
Donde su frecuencia es f  . Pero según los postulados de Broglie-Einstein f  , donde E es la
h h
energía total de la partícula correspondiente a  (t ) (función de onda). Por lo tanto se obtiene que la constante
G debe ser igual a E .
Tomando esto en cuenta, se puede escribir la Ec. 18 en la forma

2
 2 ( x, y, z )  v( x, y, z ) ( x, y, z )  E ( x, y, z ) (24)
2

Colocando G  E en la Ec. 21, se puede escribir la solución general de la ecuación de Schrödinger como
 iE
t
( x, y, z, t )   ( x, y, z )e (25)

Donde  ( x, y, z ) es una solución a la Ec. 24, la que recibe el nombre de ecuación de Schrödinger
independiente del tiempo.
Es una ecuación diferencial parcial de segundo orden para  en función de ( x, y, z ) . No contiene números
imaginarios y, en consecuencia, sus soluciones  ( x, y, z) no son necesariamente funciones complejas. Las
soluciones de  ( x, y, z ) reciben el nombre de funciones propias o eingenfunciones.

Solución de la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo.

Planteamiento del problema.
Considerar un electrón de masa reducida  que se mueve bajo la influencia del potencial de Coulomb
2
ze mM
v( r )   (en coordenadas esféricas) en el vacío. Donde  es la masa reducida del
4 0 r mM
sistema, con m = masa del electrón y M = masa del protón.

Figura 2. Sistema modelo del átomo de hidrogeno.

Recordar que el átomo de hidrogeno es Z=1, es decir, solo presenta un electrón y su núcleo atómico. Para
predecir el comportamiento de dicho electrón se utilizará la ecuación de Schrödinger independiente del
tiempo que determina la probabilidad, por medio de la función de onda, de encontrar al electrón en un orbital
determinado. La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo, en coordenadas esférica, es

2
 2 (r , ,  )  v(r ) (r , ,  )  E (r , ,  ) (26)
2

1  2   1 2 1    
Con 2   r 
 2 2  2  sin   (Laplaciano en coordenadas
r r  r  r sin  
2 2
r sin     
esféricas).

Condiciones del problema.

No existen condiciones iniciales puesto que la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo no depende
del tiempo.
Como condición de contorno se tiene que  (r  a, ,  )  0 , donde a es el radio del núcleo del átomo,
puesto que la función de onda se anula en el núcleo del átomo, es decir, el electrón no puede estar ahí.

Una de las facilidades de trabajar en coordenadas esféricas es que el potencial v  v(r ) depende solo de la
coordenada radial, lo que ayuda al resolver la Ec. 26 por el método de separación de variables.
Reescribiendo la Ec. 26

2
1  2   1 2 1    
  2 r 
 2 2  2  sin     v  E (27)
2  r r  r  r sin   2
r sin      

La supuesta solución para esta ecuación es la siguiente

 (r, ,  )  R(r )( ) ( ) (28)

Reemplazando la Ec. 28 en la Ec. 27

 2
    2 R  R  2 R     
  2  r 
 2 2  2  sin     vR  ER
2  r r  r  r sin   2
r sin      

2 r 2 sin 2 
Multiplicando esta ecuación por se obtiene
2
R(r )( ) ( )

sin 2    2 R  1  2 sin      2 r 2 sin 2  2 r 2 sin 2 

r    sin   v E (29)
R r  r    2      2 2

Ordenando la Ec.29 y cambiando las derivadas parciales por derivadas totales (ya que cada variable
R(r ), ( ),  ( ) depende solo de una coordenada) se obtiene

sin 2  d  2 dR(r )  1 d 2 ( ) sin  d  d ( )  2 r 2 sin 2 

 r     sin    E  v(r )  0 (30)
R(r ) dr  dr   ( ) d 2 ( ) d  d  2

Despejando la ecuación anterior queda lo siguiente

1 d 2 ( ) sin 2  d  2 dR(r )  sin  d  d ( )  2 r 2 sin 2 

   r    sin    E  v(r ) 
 ( ) d 2 R(r ) dr  dr  ( ) d  d  2

Puesto que el miembro izquierdo solo depende de  y el derecho solo de R y  , ambos deben ser igual a
una constante denotada por m2 . De este modo se obtiene

d 2 ( )
 m2 ( ) (31)
d 2
Y

sin 2  d  2 dR(r )  sin  d  d ( )  2 r 2 sin 2 

 r    sin    E  v(r )   m 2 ,
R(r ) dr  dr  ( ) d  d  2

Dividiendo ambos lados de la ecuación por sin 2  se obtiene

1 d  2 dR(r )  1 d  d ( )  2 2 m2
 r    sin    r  E  v ( r )  
R(r ) dr  dr  ( )sin  d  d  2
sin 2 

Despejando,

1 d  2 dR(r )  2 2 m2 1 d  d ( ) 
 r   r  E  v ( r )     sin  
R(r ) dr  dr  2
sin  ( )sin  d 
2
d 

Utilizando el mismo argumento anterior, ambos ecuaciones deben ser igual a una constante denotada por ,
en donde se obtienen las siguientes dos ecuaciones
 m2 1 d  d ( ) 
( )   sin    ( ) (32)
sin 
2
sin  d  d 
Y

1 d  2 dR(r )  2 R(r )
r   2 R(r )  E  v(r )   2  (33)
r dr 
2
dr  r

-Ahora el problema se ha reducido a resolver tres ecuaciones diferenciales ordinarias, Ec. 31, 32 y 33, donde
también se verifica el supuesto de que  (r , ,  )  R(r )( ) ( )
El método de resolución para la Ec. 31 es bastante sencillo, puesto que es una ecuación diferencial ordinaria
de segundo orden con coeficientes constantes, su solución es

 ( )  eim (34)

Las funciones deben ser funciones uniformes para todos los valores de sus variables. Debe ser así puesto que
son cantidades mensurables que describen el comportamiento de una partícula con realidad física. Dicho lo
anterior es necesario que la función propia  sea uniforme. En consecuencia,  ( ) debe ser uniforme. Se
debe exigir, dada también la simetría del problema, que ´

 (0)   (2 )
Esto es
1  cos 2 m  isen2 m
Lo cual se cumple si

m  1, 2, 3... (35)

Es decir que m es un entero. Por lo tanto el conjunto de funciones propias aceptables para la Ec. 31 son

m ( )  eim (36)

Donde m toma los valores especificados en la Ec. 35. Se ha indicado el número cuántico m como subíndice
para indicar la forma de la solución particular.

-Para resolver la Ec. 32 se debe hacer el cambio el variable   cos  , arreglando la ecuación queda

d  d ( )   m2 
 sin    ( )   sin   0 (37)
d  d   sin  

Tenemos que   cos   2  cos2   1  sen2 , despejando sen2 se obtiene que

sen2  1   2 . Ahora diferenciando se tiene que d   s en d . Luego
d d d d
   s en . Reemplazando esto último en la Ec. 37 se obtiene
d d d d

d  d   m2 
 sin    sin 2
      sin   0 (38)
d  d   sin  
Reemplazando y derivando se obtiene los siguiente

d 2 d  m2 
1   2   2      0
 
(39)
d 2 d  1   2 
 
Existe una función llamada función asociada de Legendre que tiene la siguiente estructura

2  m2 
1  x  ddxy  2 x dy
2
 y  l (l  1)  0
1  x2  
(40)
2
dx 


Si compramos la Ec. 39 con la Ec. 40 nos damos cuenta que necesariamente  toma el valor   l (l  1) y
que además esta ecuación tiene solución en serie de potencia solo sí   1 . Además l es uno de los enteros

l  m , m  1, m  2, m  3... (41)
Por lo tanto la solución de la Ec. 39 es

( )  Pl m ( ) (42)

Donde Pl ( ) se les conoce como los polinomios asociados de Legendre y tiene la forma
m

 1
m m
d m l
1    m l 
 2  1 .
l
( )  Pl m
( )  2 2
l !2l d
Ahora sustituyendo   cos  en la Ec. 42 se tiene

m,l ( )  Pl m (cos  ) (43)

La solución de la Ec. 28 tiene la siguiente forma

 (r, ,  )  R(r ) Neim Pl m (cos ) (44)

Pero Yl ( ,  )  e
im
m
Pl m (cos  ) es la ecuación de armónicos esféricos. Reemplazando en la Ec. 44

 (r, ,  )  R(r ) NYl m ( ,  ) (45)

Donde N es una constante de normalización.

Existen varias normalizaciones utilizadas para las funciones de armónicos esféricos. En física y sismología
estas funciones son generalmente definidas como
Yl m ( ,  )  Almeim Pl m (cos  )
(2l  1)(l  m)
Donde Alm  , estas funciones están ortonormalizadas según
4 (l  m)
 2 1

 d  d (cos )Y ( ,  * )Yl m' '* ( ,  )   ll ' mm '

m
l
 0 1
Por lo tanto
(2l  1)(l  m)
N  Alm  (46)
4 (l  m)

-Por último, reordenando la Ec. 33

d 2 R 2 dR 2  2

  R  E  v ( r )  l (l  1)   0 (47)
dr 2
r dr 2
 2 r 2

2
Con v(r )  V (r )  l (l  1) y condición de contorno R(0)  0 .
2 r 2
En el caso de que E sea negativa, es decir, estados ligados, la Ec. 47 puede simplificarse de acuerdo a la
siguiente relación

 Z 2 e4
En   (48)
(4 0 )2n2 2

n 2
d 2 e2 Z d d 2 4 2e4 Z 2 d 2
Y el siguiente cambio de variable r  x en donde  y 
2 e2 Z dr n 2 dx dr 2 n 2 4 dx 2
La Ec. 48 es el espectro de energía del átomo de hidrogeno.

Reemplazando lo anterior en la Ec. 47 se obtiene lo siguiente

4 2e4 Z 2 d 2 R 8 2e4 Z 2 dR   2 Z 2 e4 4 2 e4 Z 2 4 2 e4 Z 2 
2 4 2
 2 4  R 2 2  4
 2 4 2 l (l  1)   0
n dx n x dx  n n x n x 

Simplificando,

d 2R dR  x l (l  1) 
x 2 2  Rn   0 (49)
dx dx  4 x 

Existe una función especial llamada función asociada de Laguerre que es ortogonal respecto a la función peso
x m2v , la función es

d2y dy  m  1 x v(v  m) 
x  (m  1  2v)   n    y0
x 
(50)
dx 2
dx  2 4
x
Cuya solución, físicamente aceptable, es ynmv ( x)  e 2
x v Lmn ( x) , donde Lmn ( x) son los polinomios
asociados de Laguerre cuya forma es
 x m d n  x nm
L ( x)  e
m
n
n ! dx n
e x 
x
(51)

Haciendo los siguientes cambios de variable a la Ec. 50 m  2l  1 , n  n  l 1 y v  l se transforma

en lo siguiente

d2y dy  x l (l  1) 
x  2  yn  0 (52)
 x 
2
dx dx 4

Como se puede apreciar la Ec. 52 es la misma que la Ec. 49, por lo tanto la solución de la Ec. 33 es

x
Rnl ( x)  Ne 2 xl L2nll11 ( x) (53)

4 0 2
Se define a0  que es el denominado radio de Bohr, que corresponde a la órbita más pequeña del
 e2
10
electrón, cuyo valor es a0  0,529 x10 m .
2Z
Reemplazando x  r en la Ec. 53 se obtiene finalmente
na0

l
 2Z  2l 1  2Z 
Z
 r
Rnl (r )  Ne na0
 r  Ln l 1  r (54)
 na0   na0 

3
(n  l  1)!  2Z 
Donde N    que es la constante de normalización de los polinomios asociados de
2n[(n  l )!]  na0 
Laguerre.

Por lo tanto se tiene que la solución de la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo es

 nlm (r, ,  )  Nnlm Rnl (r )lm ( )m ( ) (55)

Con n, l , m números cuánticos.

l
 2Z   2Z  m
Z
 r
 nlm (r , ,  )  Anlme na0
 r  L2nll11  r  Yl ( ,  ) (56)
 na0   na0 

Donde la Ec. 56 es la solución final de la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo.

3
(n  l  1)!  2Z  (2l  1)(l  m)
Con Yl ( ,  )  e
im
m
Pl (cos  ) y Anlm
m
   .
2n[(n  l )!]  na0  4 (l  m)

 Z 2 e4
Además se tiene En   que solo depende del número cuántico n . A esto se le llama la
(4 0 )2n2 2

energía cuantizada, ya que tiene solo valores distintos para n  1, 2,3, 4... De aquí se obtiene que
 1
E  13, 6 [eV ] , donde para n  1 la energía coincide con la energía de ionización de átomo de
n2
hidrogeno.

Expresando más claramente los números cuánticos:

n  1, 2,3, 4...
l  0,1, 2,3, 4,..., n 1 (Orbitales s(sharp), p( principal ), d (difuse), f ( fundamental ), etc )
m  l.  l  1,...,0,..., l 1, l
Para cada valor de n existen n valores posibles para l , para cada valor de l existen (2l  1) valores
2
posibles para m y para cada valor de n existe un total de n funciones propias degeneradas.

A continuación entregamos las funciones propias para estados ligados correspondientes a los tres primeros
valores de n .

3/2  Zr
1 Z
 100    e a0

  a0 
3/2  Zr
1 Z  Z 
 200    2 r  e 2 a0
4 2  a0   a0 
3/2  Zr
1 Z Z 2 a0
 210    re cos 
4 2  a0  a0
3/2  Zr
1 Z Z 2 a0
 211    re sin  e  i
8   a0  a0
3/2  Zr
1 Z  Z Z 2 2  3a0
 300     27  18 r  2 r e
81 3  a0   a0 a0 2 
3/2  Zr
1 Z  Z Z
 311    6 r  re 3a0 sin  e  i
81   a0   a0  a0
3/2  Zr
1 Z Z 2 2 3a0
 320    r e  3cos 2   1
81 6  a0 
2
a0
3/2  Zr
1 Z Z 2 2 3a0
 321    r re sin  cos  e  i
81   a0  a0 2
3/2  Zr
1 Z Z 2 2 3a0
 32 2    r re sin 2  e 2i
162   a0 
2
a0

Finalmente se tiene que la solución general del problema es

 iEn
t
lmn  Almn lmn (r , ,  )e (57)
Es decir,
 l  iEn
 2Z   2Z 
n 1  Z
l  r
 lmn     Almn e
t
na0
 r  L2nll11  r  Yl m ( ,  )e (58)
l  0 m  l n 1  na0   na0 
3
(n  l  1)!  2Z  (2l  1)(l  m)
En donde Almn   
2n[(n  l )!]  na0  4 (l  m)

De la Ec. 58 podemos observar que la solución general de la ecuación de Schrödinger depende de los tres
números cuánticos, en donde cada combinación descifra un estado del electrón. Esta solución también
depende de la función asociada de Laguerre y los armónicos esféricos. Como se verá posteriormente, la parte
radial de la solución de la ecuación determina la distribución de la probabilidad de encontrar el electrón en un
radio determinado. La parte angular se verá que determina el orbital probable del electrón. Para el caso, en el
3/2  Zr
1 Z i13,6
t
átomo de hidrogeno, n=1, l=0 y m=0 la función de onda asociada es 100    e a0 e .
  a0 
Se tiene que el espectro de energía de energía del átomo de hidrogeno a partir de la Ec. 48 es

Figura 3. Diagrama de energía para el átomo de hidrogeno.

Densidad de probabilidad para el átomo de hidrogeno.

Las funciones propias están normalizadas, esto es,

  2

  *
0 0 0
nlm (r , ,  ) nlm (r , ,  )r 2 sin  drd d  1 (59)

Donde r sin  drd d es el elemento de volumen del sistema de coordenadas esféricas y la integral se
2

extiende a todo el espacio.

Además se tiene que

  2

  *
0 0 0
n 'l ' m ' (r , ,  ) nlm (r , ,  )r 2 sin  drd d  0 (60)

Excepto cuando n '  n , l '  l y m '  m . Y  nlm

*
 nlm  Rnl* *lmm* Rnl lmm
Considerando en primer lugar la densidad radial de probabilidad Pnl (r ) dada por
  2
Pnl (r )dr     nlm
*
(r , ,  ) nlm (r ,  ,  )r 2 sin  drd d
0 0
Es decir,

 2
Pnl (r )dr  r 2 Rnl* Rnl dr   *lmm* lmm sin  d d (61)
0 0

La integral sobre 
*
 lmm
*
lm m es igual a la unidad ya que ambas están normalizadas. De Este modo

Pnl (r )dr  r 2 Rnl* Rnl dr

Por lo tanto se tiene que

Pnl (r )  r 2 Rnl
2
(62)

 nlm
*
(r , ,  ) nlm (r, ,  )r 2 sin  drd d es la probabilidad de encontrar un electrón en el elemento de
volumen r sin  drd d . La probabilidad Pnl (r )dr es la probabilidad de encontrar un electrón entre r y
2

r  dr .
El valor de expectación del electrón, que es la coordenada radial del electrón para caracterizar el radio donde
probablemente se encuentre entre dos cascarones esféricos, es

   2
rnl   Pnl (r )dr      nlm
*
(r , ,  )r nlm (r ,  ,  )r 2 sin  drd d (63)
0 0 0 0

Resolviendo la integral de la Ec. 63 se tiene que

 1  l  l  1  
n 2 a0  
rnl  1  1  2  (64)
Z   2 n  

rnl  0,8 Å, es decir, que el electrón se

Por ejemplo para el orbital 1s ( n  1 y l  0 ) se tiene que
encuentra a 0,8 Å promedio del núcleo. Lo mismo para los orbitales 2s, 2 p,3s... etc. Además para el
orbital 1s tenemos que

P10 (r )  r 2 R10 (r )
2
(65)

Ahora la probabilidad de hallar al electrón dentro de la esfera de radio R es

R
f10 (r )   r 2 R10 (r ) dr
2
(66)
0

Esta última ecuación de puede interpretar como la suma de las probabilidades de hallar al electrón en capas
esféricas que se extienden desde el núcleo hasta la esfera de radio R.
Desarrollando a partir de la Ec. 54 se tiene que,
 R 2r 2R
  R R2
f10 (r )   r e
2 a0
dr  1  e a0
(1  2 2 2) (67)
0
a0 a0

Si hacemos que R  a0 , ósea, el radio de Bohr tenemos que la probabilidad de encontrar al electrón es 0,323
o del 32,3%. Análogamente, este procedimiento se puede hacer para cualquier radio y para todos los orbitales
2s, 2 p,3s... etc.

A continuación se mostraran las distribuciones de probabilidad Pnl (r ) para el número cuántico n= 0, n  1

y para n  2 a partir de la Ec. 62. (Gráficos realizados en el software maple 13).

Figura 4. Distribución para n =1 y l =0 Figura 5. Distribución para n =2 y l =1

Figura 6. Distribución para n =2 y l =0 Figura 7. Distribución para n =3 y l =1

 Figura 8. Distribución para n =3 y l =0 Figura 9. Distribución para n =3 y l =2

Como se puede apreciar los números cuánticos nlm determinan completamente el comportamiento
tridimensional de  nlm nlm , es decir, la probabilidad de hallar un electrón.
*

Ahora se procederá al estudio de la dependencia angular de las funciones de densidad de probabilidad

 nlm
*
 nlm  Rnl* *lmm* Rnl lmm ,

de aquí se obtiene que

m*m  eim eim  1 (68)

De aquí se obtiene que la densidad de probabilidad no depende de  . El comportamiento de  nlm

*
 nlm queda
bien especificado por R Rnl y  lm , este último es el factor de modulación que depende de la dirección.
* *
nl lm

La forma de lm lm se puede representar usando los diagramas polares. El origen del cada diagrama
*

corresponde a r  0 , que es el núcleo del átomo, y el eje z se toma a lo largo de la dirección a partir del cual
se mide el ángulo  .
A continuación se presentaran los diagramas polares que corresponden a la probabilidad de la órbita del
electrón.

Figura 10. Diagrama polar para n  1, 2,3 y l =0

 Figura 11. Diagrama polar para n  2 , l =1 y m  1,0,1

Figura 12. Diagrama polar para n  3 , l =2 y m  2, 1,0,1, 2

Figura 13. Diagrama polar para n  4 , l =3 y m  3, 2, 1,0,1, 2,3 respectivamente.

A continuación se presentará un esquema se los orbitales de electrón de acuerdo a sus números cuánticos y
niveles de energía.
 Figura 14. Diagrama polar para n  1, 2,3, 4 y sus correspondientes l .

Impulso angular orbital.

El momento angular orbital, tal como el que tiene un sistema de dos partículas que gira una alrededor de la
otra, se puede transformar a un operador L mediante su expresión clásica:

L  i (r ) (69)

Usando coordenadas cartesianas las tres componentes del momento angular se expresan en el espacio de
Hilbert usual para las funciones de onda, como:

     
Lx  i ( y  z ) , Ly  i ( z  x ) y Lz  i ( x  y )
z y x z y x

En coordenadas angulares esféricas el cuadrado del momento angular y la componente Z se expresan como

1   1 2 
L2   2
( (sin  ) 2 ) y Lz  i
sin    sin   2


Se puede demostrar, usando el valor de expectación de L , es decir,

  2
Lz      nlm
*
(r , ,  ) Lz nlm (r , ,  )r 2 sin  drd d (70)
0 0 0
Que
Lz  m (71)
Y
L2  l (l  1) 2
(72)

En donde se puede apreciar que el impulso angular orbital depende de los números cuánticos m y l.

Figura 15. Proyecciones del impulso angular orbital del electrón.

El spin del electrón.

El espín del electrón se observó por vez primera en el experimento de Stern y Gerlach. El espín proporciona
una medida del momento angular intrínseco de toda partícula. En contraste con la mecánica clásica, donde el
momento angular se asocia a la rotación de un objeto extenso, el espín es un fenómeno exclusivamente
cuántico, que no se puede relacionar de forma directa con una rotación en el espacio.
Como propiedad cuántica, el espín presenta una serie de cualidades que lo distinguen del momento angular
clásico:

 El valor de espín está cuantizado, lo que significa que no pueden encontrarse partículas con cualquier

valor del espín, sino que el espín de una partícula siempre es un múltiplo entero de .
2
 En concreto, cuando se realiza una medición del espín en diferentes direcciones, sólo se obtienen una
serie de valores posibles, que son sus posibles proyecciones sobre esa dirección. Por ejemplo, la
proyección del momento angular de espín de un electrón, si se mide en una dirección particular dada

por un campo magnético externo, puede resultar únicamente en los valores o bien  .
2 2
 Además, la magnitud total del espín es única para cada tipo de partícula elemental. Para los
1
electrones, los protones y los neutrones, esta magnitud es s( s  1) , siendo s  . Esto
2
contrasta con el caso clásico donde el momento angular de un cuerpo alrededor de su eje puede
asumir diferentes valores según la rotación sea más o menos rápida.

Por lo tanto se tiene que

S z  ms (73)

1 1
Donde ms  (orientación hacia arriba) o ms   (orientación hacia abajo) es el spin del electrón.
2 2
 Figura 16. Spin del electrón.

Tabla Periódica
En la tabla periódica cada elemento está representado por un símbolo químico y un número atómico, así los
elementos con propiedades físicas y químicas similares, se encuentran en la misma columna.
La interpretación de la tabla periódica se basa en la información acerca del ordenamiento de acuerdo con la
energía de las subcapas llenas más externas de los átomos multielectrónicos.

Figura 16. Tabla periódica de los elementos.

La información deseada puede obtenerse de los resultados de los cálculos de Hartree, de donde se obtiene el
ordenamiento de acuerdo con la energía de las subcapas llenas más externas.
A partir del análisis de las líneas espectrales emitidas se pueden conocer los números cuánticos n y l del
estado de una partícula. Esto permite identificar las subcapa exterior de energía máxima que se encuentra
llena cuando el átomo está en su estado base, o estado propio. Al efectuar este análisis para un número grande
de elementos se encuentra que, salvo de desviaciones pequeña el orden de la subcapa conforme a la energía es
señalada en la siguiente tabla.
 Números cuánticos n, l Designación de subcapas Capacidad de subcapas 2(2l+1)
- - -
- - -
6,2 6d 10
5,3 5f 14
7,0 7s 2
6,1 6p 6
5,2 5d 10
4,3 4f 14
6,0 6s 2 Energía en aumento.
5,1 5p 6 (Menos negativa)
4,2 4d 10
5,0 5s 2
4,1 4p 6
3,2 3d 10
4,0 4s 2
3,1 3p 6
3,0 3s 2
2,1 2p 6
2,0 2s 2
Energía mínima.
1,0 1s 2
(Más negativa)

Tabla 1. Designación de números cuánticos de acuerdo al nivel energético.

La primera columna identifica la subcapa por los números n y l, la siguiente columna hace lo mismo excepto
que n y l están expresados en la notación espectroscópica, en donde el número indica el valor de n y la letra el
valor de l. La tercera columna da el valor de 2(2l+1) que es el números de estados cuánticos que son posibles
para el valor l característico de la subcapa, así los valores señalados expresa el número máximo de electrones
que pueden ocupar la capa sin violar el principio de exclusión.

La teoría de Hartree predice que la energía de la subcapa se vuelve más negativa conforme disminuyen los
valores de n y l. La subcapa 1s que es la única subcapa en la capa n=1 tiene la energía más baja, las dos
subcapas de la capa n=2 son ambas de mayor energía y de estas, la subcapa 2s tiene una energía menor que la
subcapa 2p. En la capa n=3 las subcapas 3s, 3p y 3d también se encuentran ordenadas por energía de acuerdo
a la teoría Hartree. Sin embargo, la energía de la subcapa 4s en realidad es más baja que la correspondiente a
la subcapa 3d ya que la dependencia en l de la energía Enl de las subcapas puede ser más importante que la
dependencia en n, con valores grandes de n en capas externas.
Así dada una n, la subcapa externa con menor l tendrá la menor energía, dada una l la subcapa externa con la
menor n tendrá la menor energía.
La energía de cualquier subcapa p es siempre mayor que las de las subcapas s o d que le anteceden cuando
estas últimas se están llenando y que, en estas circunstancias la energía de cualquier subcapa s es de mayor
que la de la subcapa p que le precede.
En consecuencia, la diferencia en energía entre estas subcapas debe ser grande cuando se están llenando para
n fija, la energía de la subcapa aumenta al aumentar l y la subcapa s es siempre la primera en ocuparse al
llenar una nueva capa.
Cuando se añade un electrón a una subcapa p llena y va a la subcapa inmediatamente superior en energía, que
siempre es una subcapa s, este electrón será el primero en una nueva capa.
Bibliografía.

1- Fundamentos de mecánica cuántica, Sídney Borowitz, primera edición, Editorial Reverté, S.A.

2- Fundamentos de física moderna, Robert M. Eisberg, primera edición, Editorial LIMUSA, México.

3- Física cuántica, Robert Eisberg, segunda edición, Editorial LIMUSA, México.

4- Introducción a la física cuántica, L.L. Goldin y G.I. Nóvikova, primera edición, Editorial Mir Moscú.

5- Física cuántica, Onotre Rojo Asenjo, segunda edición Editorial Eva V. Chesneau

6- Fórmulas y tablas de matemática aplicada, Spiegel Murray y Abellanas Lorenzo, primera edición.
Editorial McGraw. Hill.

7- Ecuaciones diferenciales, George F. Simmons, segunda edición, Editorial McGraw. Hill.

8- Quantum mechanics, Schiff L. I., primera edicion, Editorial McGraw. Hill.

9- Principios de la mecánica cuántica, Dirac, primera edición, Editorial P.A.M