Parte II

ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER
INDEPENTE DEL TIEMPO: Modelos
Simples
Estados Estacionarios
Partícula Libre
Partícula en Una Caja 1D
Oscilador Armónico
Rotor Rígido
Estados Estacionarios
Como podemos obtener las funciones de onda  ( x, t ) ?

Resolviendo la Ecuación de Schrödinger

  2  2
i   V ,
t 2m x 2

donde V es un potencial especifico e independiente de t.

V ( x, t )  V ( x )
En este caso la Ecuación Schrödinger puede ser resuelta por el
método de separación de variables, haciendo la siguiente
consideración:
 ( x, t )   ( x) (t )
  d (t )
  ( x)
t dt
 ( x, t )   ( x) (t )
 2  d 2 ( x)
  (t )
x 2
dx 2

Substituyendo en la Ecuación de Schrödinger:

d  2 d 2
i   2
  V,
dt 2m dx
y dividiendo por 
1 d  2 1 d 2
i   V ( x),
 dt 2m  dx 2
 1 d  2 1 d 2
i   V ( x)  E
 dt 2m  dx 2

1 d  2 1 d 2
i E   V ( x)  E
 dt 2m  dx 2

d iE  2 d 2
  ①   V ( x)  E ②
dt  2m dx 2

La Separacion de variables ha cambiado una a ecuación diferencial

parcial en dos ecuaciones diferenciales ordinarias.
 d iE
①:    (t )  CeiEt / 
dt 
 (t )  e  iEt / 

 2 d 2
 V ( x)  E
Ecuación de Schrödinger
②:  2 Independiente del tiempo.
2m dx
En el resto del curso solo discutiremos la solucion de la Ecuacion
Schrödinger independiente del tiempo, para una variedad de sistema
con potenciales simples.
Que son la soluciones y porque son tan importantes la soluciones de la
Ecuación de Schrodinger Independiente del tiempo.

Tres propiedades de las Soluciones:

(1) Son estados estacionarios.

soluciones:  ( x, t )   ( x)e  iEt / 

 ( x, t )     ( x)e  ( x )e
 iEt / 
  ( x)
2 * * iEt /  2

  
Q ( x, p )    Q  x, i
*
dx
 x 
iEt /    d  *
  ( x ) e Q  x,  ( x)e dx
iEt / 

 i dx 
  d 
  ( x)Q x,
*
 ( x)dx
 i dx 
La densidad de probabilidad es independiente del tiempo.

Cada valor esperado es constante en el tiempo.

(2) Son Estados de energía total definida
De la mecánica clásica, la energía total, (energía cinética y potencial)
es llamada el Hamiltoniano:

p  i 
p2 x  2
 2
H ( x, p )   V ( x) Hˆ    V ( x)
2m 2m x 2

 2 d 2 Hˆ   E
 2
 V ( x)  E
2m dx
ˆ
H   ( x) H ( x)dx  E   dx  E
* 2

H 2 * ˆ
  ( x) H  ( x)dx  E   dx  E 2
2 2 2

  H  H  E2  E2  0
2 2 2
H
 Conclusión:
Una solución separable tiene la propiedad de que cada medida de
la energía total da siempre el mismo valor E.

(3) La solución general es una combinación lineal de

soluciones separables.
 d  ( x)
2 2
 2
 V ( x) ( x)  E ( x)
2m dx
E1  1 ( x) 1 ( x, t )   1 ( x)e iE1t / 
E2  2 ( x) 2 ( x, t )   2 ( x)e iE2t / 
E3  3 ( x) 3 ( x, t )   3 ( x)e  iE3t / 
  
Una solución mas general puede ser construida por combinación
lineal:

 ( x, t )   cn n ( x)e iEnt / 
n 1

 c1 , c2 , c3 ,  son constantes fijan la condicion inicial

 (x,0)  ( x, t )
 Determina las constantes
 ( x,0)   cn n ( x,0) c que especifican las
n 1 condiciones iniciales:

 
 ( x, t )   cn n ( x)e iEnt /    cn n ( x, t )
n 1 n 1

n ( x, t )   n ( x)e  iEn t / 
La Partícula Libre

V ( x)  0

 2 d 2 ( x)
 2
 E ( x)
2m dx
d  ( x)
2
2mE k 2
  k 2
 ( x) donde k  0 E
dx 2
 2
2m
La solución general de la ecuación de Schrodinger puede escribirse en
forma exponencial:

 ( x)  Aeikx  Be ikx
k k
ik ( x  t) ik ( x  t)
 ( x, t )   ( x)e  Et /   Ae 2m
 Be 2m
 k k
ik ( x  t) ik ( x  t)
 ( x, t )   ( x ) e  Et / 
 Ae 2m
 Be 2m

La funcion de arriba representan una combinacion de dos ondas:

k
ik ( x  t)
e 2m Representa una onda viajando en la dirección positiva de x

k
ik ( x  t)
e 2m Representa una onda viajando en la dirección negativa de x

k k
ik ( x  t) ik ( x  t)
k  k e 2m
e 2m

podemos cubrir todas dejando a k que tome valores positivos y negativos:

k 2
i ( kx  t) k  0 Viaja a la derecha
 ( x, t )  Ae 2m
donde k 
2mE
2
x k  0 Viaja a la izquierda
Solución k k 2
ik ( x  t ) i ( kx  t)
cuando k es
fijo:
k ( x, t )  Ae 2m
 Ae 2m

Los “estados estacionarios” de las particulas libres son ondas

propagandose.
h 2
p 
La longitud de onda es:
2  

|k|
|k | E
La velocidad es: vquantum  
2m 2m
1 2
La velocidad clásica de una partícula con energía E  mv es
2
2E
vclassical   2vquantum ?
m
Solución k k 2
ik ( x  t ) i ( kx  t)
cuando k es
fijo:
k ( x, t )  Ae 2m
 Ae 2m

Los “estados estacionarios” de las articulas libres son ondas

propagandose.
h 2
p 
La longitud de onda es:
2  

|k|
|k | E
La velocidad es: vquantum  
2m 2m
1 2
La velocidad clásica de una partícula con energía E  mv es
2
2E
vclassical   2vquantum ?
m
1. Propiedades de la solución de la partícula libre

(1) Normalización de una solución separable:

k 2
i ( kx  t)
k ( x, t )  Ae 2m

 
   k dx | A |  dx | A |2 () ?
* 2
k
 

Esta función no es normalizable.

Esto significa que la función no representa un estado físico del

sistema. Una partícula libre no puede estar en un estado estacionario;
o, dicho de otra forma, no existe tal cosa en una partícula libre.
(2) Solución General:

Como la articula libre puede tener una energia, k puede tomar

valores continuos. Por tanto, la suma de las soluciones separable
debe ser remplazado por una integral de k.

 ( x, t )   ck k ( x, t )   ck k ( x, t )dk
k k

1
 ( x, t )   cn n ( x, t )   (k )k ( x, t )dk
n 2 k
1
k   cn 
2
 (k )dk
k
Partícula en una Caja de Paredes V (x )
Infinitas
0, si 0  x  a,
V ( x, t ) V (x) 
, fuera,

 2 d 2 ( x) o
 2
 V ( x) ( x)  E ( x) a x
2m dx
Fuera de la caja:  ( x)  0
d 2 ( x) 2mE
  2  ( x)
 2 d 2 ( x) dx 2

En la Caja:   E ( x)
2m dx 2
d 2 ( x)
2
  k 2
 ( x)
dx
2mE
donde k 

 Solución

d 2 ( x)
2
  k 2
 ( x)  ( x)  A s enkx  B cos kx
dx
Condiciones de frontera:  (x) y d ( x) son continuas.
dx

puntos de frontera: 0 y a
V (x )
 ( 0)   ( a )  0
0  (x) 0
 (0)  A s en0  B cos 0  0  B  0

 ( x)  Asen(kx ) o a x
En el punto a:
A  0   ( x)  0
 (a )  Asen(ka )  0
sen(ka )  0  ka  0,  , 2 , 3 ,

 2 3 n
k  0, , , , kn  , con n  1, 2,3,
a a a a

2mE
k k n2  n 2 2
 En   2
, n  1,2,3,
2m 2m a
 2k 2
E
2m Energía Discreta
Para encontrar A, usamos la condición de normalización:

 a a
   dx  0 | A | sen (kx)dx | A | 2  1
* 2 2 2

2 2
| A| 
2 A
a a

2  n 
 n ( x)  sen  x
a  a 

2  
 1 ( x)  sen  x
a a 
 2  n 
 n ( x)  sen  x
a  a 
En En
|  n |2 n

2 3
n=3 E 3  9E 1  3  sen x
a a
2 2
n=2 E 2  4E 1 2  sen x
a a
 2 2 1 
2 
n=1 E1  sen x
2ma 2 a a
0 a x 0 a x
Estado Fundamental
Las Funciones  n (x) tienen algunas interesantes e
importantes propiedades:
(1). Son alternativamente pares e impares, con respecto al centro de
la caja: ψ1 es par, ψ2 es impar, ψ3 es par, y así sucesivamente.

(2). Cada estado sucesivo tiene un nodo mas: ψ1 tiene 0, ψ2 tiene uno,
ψ3 tiene dos, y así sucesivamente.

(3). Son mutuamente ortogonales, en el sentido que

delta Kronecker
 0, if m  n
  ( x) n ( x)dx   mn  mn 
*
m

1, if m  n

 n (x) Es ortonormal.
(4). Son completas, en el sentido que cualquier otra función puede se
expresada como una combinación lineal de ellas:


2  n
f ( x)   cn n ( x )   cn sen( x)
n 1 a n 1 a
Serie de Fourier
  

  m* ( x ) f ( x )dx    m* ( x ) cn n ( x)dx

 
n 1
 
  cn   m* ( x ) n ( x ) dx

n 1

  cn mn  cm
n 1

cm    m* ( x) f ( x)dx

Transiciones entre estados: La interacción con el campo eléctrico de la
radiación electromagnética puede inducir la transición entre dos estados de la
partícula i  j. En este proceso: (1) se absorbe o emite un fotón de
energía h = |Ej − Ei|; (2) la intensidad de la transición es proporcional al
cuadrado del dipolo transición, esto es, al cuadrado de la integral <i|μ|j>,
donde μ es el operador dipolo eléctrico. Para la partícula en la caja 1D μ = qx
y:
 x 
2q a i x j x     d   dx
a 0
i   j  sen( )  x  sen( ) dx   a a
a a  x   0, a      0,  

2qa 

 2  0
sen(i ) sen( j ) d 

qa 

 2 
0
[cos(n )  cos( N  )] d 

donde Δn = i − j ≠ 0 y N = i + j, y hemos usado 2senαsenβ=cos(α-β) – cos(α+β)

 U   ,  dV  cos(m )d 
 
0  cos( m ) d   
dU  d  ,  V 
sen(m )

 m
  2
 cos(m )   2 si m es impar
    m
 0  0
2
m
 si m es par

Puesto que Δn = i − j ≠ 0 y N = i + j, son de la misma paridad

 2qa  1 1   1 1 
      0    si N , n son impares
i   j    2  N 2 ( n) 2  N
2
( n) 2 
 0
 si son pares
Por lo tanto, las transiciones entre estados de la misma paridad están prohibidas,
y sólo son permitidas las transiciones entre un estado de número cuántico impar
y otro de número par. Por otra parte, <i|μ|j>2, disminuye rápidamente al
aumentar Δn, de modo que las únicas transiciones de intensidad apreciable serán
aquellas en las que Δn = ±1.
Modelo FEMO (free electron molecular orbitals): Los electrones  de un polieno
conjugado se pueden aproximar como electrones independientes moviéndose libres
en una caja del tamaño de la línea que forman los carbonos. Cada C aporta un
electrón  y añade dCC  1.40 Å al tamaño de la caja. Si el polieno consta de N
carbonos, a = NdCC y los niveles de energía serán llenados por parejas de electrones
hasta llegar al nivel n = N/2 (supongamos que N es par), que será el último nivel
ocupado (HOMO). La transición desde el HOMO hasta el siguiente nivel, primero
desocupado LUMO, requerirá la absorción de un fotón de frecuencia:

h2 h 2
h  
2 
( n  1) 2
 n 2
  2 2
( N  1) 
8ma 8mN d CC
 N 1
   154740cm 1

c N2
Science 262 (1993) 218–220
Comp. N  calc. cm-1  exp. cm-1
Eteno 2 116050 61500
Butadieno 4 48356 46080
Hexatrieno 6 30088 39750
Octatetraeno 8 21760 32900
vitamina A 10 17021 30490
Oscilador Armónico
k m
Oscilador Armónico Clásico: x

El movimiento es gobernado por la Ley de Hooke:

Ep
d 2x
F   kx  m 2 b
dt
Solución: Ek
a E
x  Asen(t )  B cos(t ) p
A o x A
  k m ( rad/s)
1 2
dV EP  kx
F  2
dx 1 1
Energía potencial: V ( x )  kx  m 2 x 2
2

2 2
No existe potencial perfectamente armónico, sin embargo cualquier
potencial es aproximadamente parabólico,

V ( x)  V ( x0 )
 V ( x0 )( x  x0 )
1
 V ( x0 )( x  x0 ) 2   x0
2
1
V ( x )  V ( x0 )( x  x0 ) 2
2
Describe la oscilación armónica simple alrededor del punto x0, con una
constante efectiva del resorte k=V” (x0) .

Por tanto cualquier movimiento oscilatorio es aproximadamente

armónico simple, a amplitudes pequeñas.
El problema cuántico es resolver la Ecuación de Schrödinger para un
potencial

1 2 1
V ( x )  kx  m 2 x 2
2 2

 2 d 2 ( x)
 2
 V ( x) ( x)  E ( x)
2m dx

Dos formas:

(1) Método de series de potencias

(2) Técnicas Algebraicas: usando operadores “escalera”

Método Algebraico

Reescribir la Ecuación :
1
2m
 
p 2  ( m x ) 2  ( x )  E  ( x )

H
1
2m

p 2  ( m x ) 2  u 2  v 2  (iu  v)( iu  v)

Definimos :

1 
a  (ip  mx) x ( a  a )
2m 2m

1 m
a  (ip  mx) pi ( a  a )
2m 2
Entonces :
1
a a  (ip  mx)( ip  mx)
2m

1
2  m

p  ( m x ) 
2 2 i
2

( xp  px)

Conmutador de x y p

En general, el conmutador de los operadores A y B esta definido por

A, B  AB  BA

a a 
1
2m

p  ( m x ) 
2 2 i
2

x, p 
?
 x, p  f ( x)  xpf ( x)  pxf ( x)
d d
 x(i ) f ( x)  (i ) xf ( x)
dx dx
 df df 
 (i )  x x  f   i f ( x )
 dx dx 

Esto es: x, p  i Relación Canónica de la conmutación

a a 
1
2m
2

p  ( mx) 
2 1
2

1 1 1
 H H   ( a  a   )
 2 2
 Similarmente:

1 1 1
a a  H H   ( a  a   )
 2 2
Entonces:

[ a , a  ]  a  a   a  a  1

1
2m
 
p 2  ( m x ) 2  ( x )  E  ( x )

1 1
 ( a a  )  E  ( a a  )  E
2 2
 (1) Si 1
H   E H   ( a  a   )
2
H (a )   (a a  12 )a   (a a a  12 a )
 a (a a  12 )  a (a a  12  1)

 a ( E   )  ( E   )( a )

H   E H   E

H (a )  ( E   )( a ) H (a )  ( E   )( a )

H (a a )  ( E  2 )( a a ) H (a a )  ( E  2 )( a a )

 
Por tanto los operadores a- y a+ son llamados operadores
escalera.

E  3 a3
a Operador de elevación
E  2 a2
a Operador de descenso E   a
E 
E   a
H (a )  ( E   )( a ) E  2 a2
E  3 a3
a 0  0(a 0 )  0  
E0 0

Nivel mas bajo

Define el estado fundamental 0
1
a 0  0 a  (ip  mx)
2m
1 d
(  mx) 0  0
2m dx

d 0 m d 0 m
Ecuación Diferencial:  x 0  xdx
dx  0 

d 0 m m 2
 0

  xdx ln 0  
2
x  constante
m 2
 x
 0  Ae 2
 m 2
 x
Determine A: normalice  0  Ae 2

m 2
   x 
   0 dx | A |  dx | A | 1
* 2  2
e
m
0
 

m
A  2


m 2
 m 
1/ 4
 x
0    e 2

  
1 1
H  0  E0 0 H 0   ( a a  ) 0  
2 2
1
E 0  
2
  n  ( a ) n 0
 n  An ( a ) n 0 ,
  donde An es la constante de normalización.
 1
E0  4 a  0  4
4 E n   n   

 2
E0  3 a  0  3
3

por eso, tenemos
E0  2 a  0  2
2

a 0   1
1
E0   H   ( a  a   )
2
E0 0
1 1
H 0   ( a a  ) 0  
Estado fundamental 2 2
1  1
H n   (a a  ) n  En n   n   n
2  2
a a n  n n a a n  (n  1) n
Ejemplo:
 1  A1a 0 m 2
 m 
1/ 4
 x
A1 d 0    e 2
 (  mx) 0 ,   
2  m dx
m 2
 m  m 
1/ 4
x
 1  A1   xe 
,
   
Determine A1 normalizando
m 2
 m  2 m 2 
1/ 2
x
 | 1 | dx  A1     dx  A1  1,
2 2  2
x e

El método ara determinar An normalizando es difícil!

Un método algebraico para encontrar An

Suponemos que

a n  cn n 1 a n  d n n 1

Para cualquier función f(x) y g(x)

 
 f (a g )dx   (a f )* gdx
*
 

1
Prueba: a  ( ip  mx)
2m
 1   d 
 f ( a g ) dx   f    mx  gdx
* *

2m 
 dx 
1 

* dg * 

2m    f dx  mxf g dx
 1    f *dg   mxf * gdx 
2m   


*
   df 

 f dg  f g   gdf    g   dx
* * *
  
 dx 
1    df 
*
 
  g   dx  mxf gdx 
  
*

2m  
 
dx  

   df 
*
 
     gdx   mxf  gdx 
1

*

2m   dx  
*
    

1
  dx
 
d
 m x  
f gdx   a  f *
gdx
2m   
  
 f (a g )dx   (a f )* gdx
*
 

En particular: f ( x)  a n ( x) g ( x)   n ( x)
 
 (a n ) (a n )dx   (a a n )* n dx
*
 

a a n  n  1 n a a n  n n

 
 (a n ) (a n )dx | cn |   n 1* n 1dx | cn |2
* 2
(1):
 

 
 (a a n )  n dx  (n  1)   n  n dx  n  1
* *
 

| cn |2  n  1 cn  n  1
(2): Similarmente

 
 (a n ) (a n )dx | d n |    n 1dx | d n |
* 2 * 2
n 1
 

 
 (a a n )  n dx  n   n 1  n 1dx  n
* *
 

| d n |2  n dn  n

tenemos

a n  n  1  n 1 a n  n  n 1

1
 n 1  a n
n 1
 1
 n 1  a n
Así

 1  a 0 n 1 Los estados

estacionarios del
oscilador armónico son
1 1
2  a 1  (a ) 2 0 ortogonales
2 2
1 1 
3 
3
a 2 
3 2
(a ) 3 0 
 m* n dx   mn

1 1
3  a 3  (a ) 4 0
4 4 3 2

1 1
n  (a ) n 0 An 
n! n!
m 2
 m 
1/ 4
 x
0    e 2

  
Ejemplo: Encontrar el valor esperado de la energía potencial en el
enésimo estado del oscilador armónico.

Solución:
1 2 1
V ( x )  kx  m 2 x 2
2 2
1 1 
V  m 2 x 2  m  ( n )* x 2 n dx
2

2 2 

Evaluando la integral !

 m
x ( a  a ) pi ( a  a )
2m 2

x 
2 
2 m
( a  a ) 
2 
2 m

( a ) 2  a a  a a  ( a ) 2 
 
V 
4 


 
( n )* ( a ) 2  a a  a a  ( a ) 2  n dx

 
  ( n ) a a  a a  n dx
*

4 
 
 ( n  n  1)  ( n )*  n dx
4 

1 1 1
 ( n  )   E n
2 2 2
Método Analítico
Retornemos a la ecuación de Schrödinger del oscilador armónico

 2 d 2 1
 2
 m x   E ,
2 2
(1)
2m dx 2
La ecuación se resuelve de manera directa Por series de Potencia:
m
Primero, introducimos una variable  x
adimensional: 
Entonces la ecuación se lee:

d 2 E 2E
 (  K ) ,
2
K 
d 2
1
 
1 2
donde K es la energía, en unidades de  :
2
Solución Aproximada: cuando  
d 2
 2  K   2
,
d 2

 2 / 2  2 / 2
 ( )  Ae  Be

Como    Be 2 /2
 entonces B0
 2 / 2
 ( )  Ae
Por tanto, suponemos que la solución es de la forma

 2 / 2
 ( )  h( )e
donde h( ) es una serie de otencias en 
Substituyendo esta solución en la ecuación diferencial, tenemos

2
d h dh
 2  ( K  1)h  0 (2)
d 2
d
Segundo, buscamos h( ) por el método de series, en el que h( )
es una serie de potencias en ;

h( )  a0  a1  a2 2     a j j
j 0
Obtenemos las siguientes ecuaciones:

dh
 a1  2a2  3a3 2     ja j j 1
d j 0

d 2h
d 2
 2 a 2  2  3a3  3  4 a 4 2
   
j 0
( j  1)( j  2 ) a j 2 j
Substituyendo en la ecuación de arriba, obtenemos
  

 ( j
j 0
 1)( j  2) a j2 j
 2  j
ja  j 1

j 0
 ( K  1)  j 0
a  j

j 0

 ( j  1)( j  2)a 


j2  2 ja j  ( K  1) a j  j
0
j 0

Para satisfacer la ecuación, el coeficiente de cada potencia de  debe

ser cero
( j  1)( j  2)a j  2  2 ja j  ( K  1)a j  0

O ( j  1)( j  2)a j  2  (2 j  1  K ) a j  0

(2 j  1  K ) Esta es una formula

a j2  aj recurrencia la cual puede
( j  1)( j  2) generar todos los
coeficientes.
(1) Generar los coeficientes pares a partir de a0

1 K 5 K (5  K )(1  K )
a2  a0 a4  a2  a0
2 12 24

(2) Generar los coeficientes impares a partir de a1

1 K 5 K (5  K )(1  K )
a3  a1 a5  a3  a1
2 12 24

Luego tenemos: h( )  heven ( )  hodd ( )
heven ( )  a0  a2 2  a4 4   a0 ? Dos
constantes
heven ( )  a1  a3 3  a5 5   a1 ? arbitrarias
 
Análisis de la solución: h( )   a j j
j 0

pregunta: Si la suma es una serie infinita? j ?

Si j es muy grande, j  1
(2 j  1  K ) j 2
a j2  aj a j 2  aj
( j  1)( j  2) j
La solución aproximada será:

2 2
a j 2  aj a j 1  a j
j j
C
aj 
 j / 2!
 j  j / 2
Análisis de la solución:
 
1 1 2 j
h( )  C    C
j
  Ce2

j  0 ( j / 2)! j   0 ( j )!

 2 / 2  2 / 2
 ( )  h( )e  Ce
La solución de arriba es asintótica y no tendría significado físico

  h( )    ( )  
Por tanto j no debe será muy grande, lo que significa que la serie de
potencia debe terminar en un cierto valor j=n.
n
h( )   a j j
j 0

a j  0 si j  n an 1  0, an  2  0, an 3  0, 
Por tanto
( 2n  1  K ) an  0
an  2  an  0
(n  1)( n  2)

2n  1  K  0 K  2n  1

La condición de arriba requiere que

E 2E
K  2n  1 K 
 
1
2

1 1
En  (2n  1)   (n  ) Para n  0,1, 2,
2 2
Cuantizacion de la energia: E
0  0.5 E1  1.5 E2  2.5
E  E0  0.5 K 1  ( )

d 2h dh
 2  (1  1)h  0
d 2
d 

E  0.49 K  0.98  ( )

2
d h dh
 2  (0.98  1)h  0
d 2
d 

 ( )
E  0.51 K  1.02
2 
d h dh
 2  (1.02  1)h  0
d 2
d
Para valores Permitidos de K, la formula de recurrencia
queda

 2(n  j )
a j2  aj K  2n  1
( j  1)( j  2)
n
Para ciertos n, consideramos las soluciones: h( )   a j j
j 0
(1) Para n=0
j0 a2  0
2j
a j2  aj 1
( j  1)( j  2) j 1 a3  a1  0  a1  0
3
h( )  h0 ( )  a0

 2 / 2  2 / 2
 ( )  h( )e   0 ( )  a0 e
 (2) Para n=1
j  0 a2  a0
2( j  1)
a j2  aj
( j  1)( j  2) j  1 a3  0
1 1
j  2 a 4  a 2   a0  0  a0  0
6 6

n  1  a 0  0, a1  0, a2  0, a3  0, 

h( )  h1 ( )  a1

 2 / 2  2 / 2
 ( )  h( )e   1 ( )  a1e
 (3) Para n=2

h( )  h2 ( )  a0 (1  2 ) 2

 2 / 2  2 / 2
 ( )  h( )e   2 ( )  a0 (1  2 )e
2


Conclusion de hn ( ) :
(1) hn ( ) es un polinomio de grado n en  .
(2) Si n es un entero par, hn ( ) contiene solo las potencias pares de  .
(3) Si n es un entero impar, hn ( ) contiene solo las potencias impores de  .
Polinomios de Hermite H n ( ):
Por tradición, un factor arbitrario multiplicativo es escogido, de tal
forma que el coeficiente de mas alta potencia de  es 2n, esto es

H 0 ( )  1 H 2 ( )  4 2  2
H1 ( )  2 H 3 ( )  8 3  12
p

 2 / 2
 n ( )  Cn H n ( )e
Normalizamos Para determinar Cn

 m 
1/ 4
1  2 / 2
 n ( )    H n ( )e
   n
2 n!
 Soluciones
 n ( ) |  n ( ) | 2

|  10 ( ) |2

|10|2
E2 n=2

n=1
E1

E0 n=0 -4 -2 2 4 


-3 -2 -1 0 1 2 3
Momento Angular
En la teoría clásica las fuerzas centrales, energía y momento angular son
cantidades fundamentales que se conservan, y juegan un papel significativo
en la teoría cuántica. Aquí consideraremos momento angular en términos de
la teoría cuántica.
Clásicamente, el momento angular de una partícula (con respecto al origen)
esta dado por la expresión

i j k
r p
Lrp x y z .
px py pz

Es decir, sus componentes están dados por,

Lx  ypz  zp y , Ly  zpx  xpz , Lz  xp y  ypx .

Los correspondientes operadores cuanticos del momento lineal

     
px  , py  , pz  .
i x i y i z
ˆ    
Lx  ypz  zp
ˆ ˆ ˆ y   y  z ,
ˆ
i  z y 
ˆL  zp    
ˆ ˆ x  xp
ˆˆ z   z  x  ,
i  x z 
y

ˆ    
Lz  xp y  ypx   x  y  ,
ˆˆ ˆ ˆ
i  y x 
(1) Los operadores Lx, Ly , Lz y su relacion de conmutacions:

 Lx , Ly    ypz  zp y , zp x  xpz 

  ypz , zpx    ypz , xpz    zp y , zp x    zp y , xp z  .

De sus relaciones canonicas de conmutacion

[ x, p x ]  [ y , p y ]  [ z , p z ]  i
Y las otras componentes de posiciones y momento conmutan unas con otras.
Entonces

 Lx , Ly   ypx  pz , z   xp y  z , pz   i ( ypx  xp y )  i Lz .
Podemos calcular [Ly,Lz] o [Lz,Lx], pero no es necesario debido a que podemos
usar la ermutacion ciclica del indice (x→y, y → z, z → x):

 Lx , Ly   i Lz ;  Ly , Lz   i Lx ;  Lz , Lx   i Ly .

Estas son la relaciones fundamentales de conmutacion del momento angular.

Note que Lx, Ly y Lz son observables incomatibles. De acuerdo con el
principio de incertidumbre generalizado,

2 2
1  1 
    [ A, B ] 
2
A
2
B  
2
Lx
2
Ly  [ Lx , Ly ] 
 2i   2i 
2
 
2
1
   i Lz  
2 2 2
Lx Ly Lz
 2i  4
O

L L  Lz .
x y
2

Por tanto es inutil buscar estados que sean simultaneamente funciones propias
de Lx y Ly.
De otra parte, el cuadrado del momento angular total,

L L L L ,
2 2
x
2
y
2
z

conmuta con los tres componente de L, por ejemplo,

[ L2 , Lx ]  [ L2x , Lx ]  [ L2y , Lx ]  [ L2z , Lx ]

 0  Ly [ Ly , Lx ]  [ Ly , Lx ]Ly  Lz [ Lz , Lx ]  [ Lz , Lx ]Lz
 Ly  i Lz    i Lz  Ly  Lz  i Ly    i Ly  Lz
0
Similarmente,

[ L2 , Lx ]  [ L2 , Ly ]  [ L2 , Lz ]  0
L2 es compatible con cada una de las componentes de L, y por eso podemos
eserar encontrar simultaneos estados propios de L2 y Lz:

L2 f   f y Lz f   f .
(2) Coordenadas Esfericas polares
El tratamiento del momento angular se facilita
empleando coordenadas esfericas polares. Las z
derivadas parciales se convierten con ayuda dela  M ( x, y, z )
regla de la cadena: 
r
 r     
   , donde   x, y, z z
  r     o
x y
A  

y
 x  rsen cos  , r  x  y  z P
2 2 2 2
x
 z
 y  rsen  sin  , cos   d  r 2 sin drdd ,
 z  r cos  . ry
 tan  
x
Podemos, ahora, obtener la expresión de los operadores de momento angular en
coordenadas polares:
   
Lx    sen  cot  cos  ,
i   

   
Ly    cos   cot  sen ,
i   
 
Lz  .
i 
 1     1  2

L    sen 
2 2
2
.
 sen     sen   
2
Rotor Rígido
Sean dos partículas de masa m1 y m2 rígidamente unidas a una distancia R. Si
fijamos el origen del sistema de coordenadas en la posición del centro de
masa y la rotación ocurre alrededor de éste sistema, tenemos:

m1r1  m2 r2
r1  r2  R
m1 R
m2 R r1 CM
r1  r2 m2
m1  m2
m1 R
r2 
m1  m2
La energía cinética:

1 1
T  m1v1  m2 v22
2

2 2
Donde v1 y v2 son las velocidades de las masas m1 y m2 respectivamente. Si
suponemos que r1 y r2 permanecen constantes durante la rotación, podemos
escribir:
2
1 1 1 L
T  m1 2 r12  m2 2 r22   2 I 
2 2 2 2I
Si ninguna fuerza actúa sobre rotor, podemos considerar V = 0 y el
Hamiltoniano se puede escribir así:
ˆ2
L
Hˆ 
2I
Para este sistema es conveniente usar la expresión de L2 en coordenadas
esféricas polares, por tanto el Hamiltoniano toma la forma:

ˆ 2
1     1  2

H    sen  2
.
2 I  sen     sen   
2
La ecuación de Schrödinger puede ser escrita así:

ˆ 1     1  2
 2I
H   E   sen   2 E  0
sen     sen  
2 2

Esta ecuación tiene dos variables angulares y por tanto es posible

resolverse por el método de separación de variables:

  ( ) ( )
Sustituyendo en la ecuación de Schrödinger

sen     2 I 1  2

 sen   2 Esen   
2

       2

Esta ecuación se satisface igualando ambos miembros a una constante, por

ejemplo m2
Podemos separar en dos ecuaciones diferenciales:

1  2  2
 m 2
 0   m 2
0
  2
 2

sen     2 I
 sen   Esen 2
  m 2
0
     2

1      m2 
 sen   2 
0
sen      sen  
2I
 2
E

La primera ecuación tiene una solución simple

 ( )  Ce  im
La segunda ecuacion se puede transformar, haciendo un cambio de variables:
x  cos    l (l  1)
2
   2

 l l  1 
d d m
(1  x )
2
 2x 2
  0.
d 2
d  1 x 
La Ecuación de arriba es la ecuación asociada de Legendre de orden-lésimo.

Por tanto, la solución de Θ es

( )  APl m ( x )  APl m (cos  ),

donde Pml es la función asociado de Legendre, definida por

| m|
d 
Pl ( x)  (1  x )
m 2 |m| / 2
  Pl ( x),
 dx 
y Pl(x) es polinomio lésimo de Legendre, definido por la formula Rodrigues :
l
1 d  2
Pl ( x)  l   ( x  1) l ,
2 l!  dx 
P0 ( x)  1,
P1 ( x)  x,
1
P2 ( x)  (3 x 2  1),
2
1
P3 ( x)  (5 x 3  3 x),
2
1
P4 ( x)  (35 x 4  30 x 2  3)
8
Pl(x) es un polinomio (de grado l) en x, y es par o impar de acuerdo a la paridad
de l.
La función asociada de Legendre Pml:
| m|
2 |m| / 2  d 
Pl ( x)  (1  x )   Pl ( x),
m
ml
 dx 
No es, en general, un polinomio —— si m es impar lleva a un factor 1 x2 .
P00 ( x)  P0 ( x)  1,
P10 ( x)  P1 ( x)  x,

P ( x)  1  x
1
1

2 1/ 2 d
dx
P1 ( x)  1  x 2 ,
1
P2 ( x)  P2 ( x)  (3 x 2  1),
0
No es un polinomio
2
2 1/ 2 d
P2 ( x)  (1  x )
1
P2 ( x)  3 x 1  x 2 ,
dx
P22 ( x)  (1  x 2 ) 2 P2 ( x)  31  x 2 ,
2
d
dx
 z
Como x  cos  ,  M ( x, y, z )

r
P ( x )  1,
0
0
P ( x)  cos  ,
1
0
z
P11 ( x)  sin  , o
x
 y
A 

y
Gráfica: r  Pl (cos  )
m
x P

r  1, r  cos  , r  sin  ,
 z
Gráfica: r  Pl (cos  )
m
 M ( x, y, z )
1 
r
P ( x)  (3 cos 2   1),
2
0

2 z
P21 ( x)  3 sin  cos  , o
x
 y
A 

y
P ( x)  3 sin  ,
2
2 2
x P

1 r  3 sin 2  ,
r (3 cos 2   1), r  3 sin  cos  ,
2
Gráfica: r  Pl m (cos  )
1
P3 ( x)  (5 cos 3   3 cos  ),
0
P32 ( x)  15 sin 2  cos  ,
2
P3 ( x)  sin  5 cos 2   1,
1 3  
P33 ( x )  15 sin  1  cos 2  ,
2

r    r 0  1, r    1
1
(5 cos 3   3 cos  ),
2
Notas:
(1) Note que l debe ser entero no-negativo, para que la formula de
Rodrigues tenga sentido.

| m|
d 
Pl ( x)  (1  x )
m 2 |m| / 2
  Pl ( x), ml
 dx 
Si |m|>l. Por tanto, para cualquier l, hay (2l+1) valores posibles de m:

l  0,1,2, 

m  l ,l  1,  ,1,0,1,  l  1, l

Pl  l ( x ), Pl  l 1 ( x ),  , Pl 1 ( x ), Pl 0 ( x )
(2) Ahora, el elemento de volumen en coordenadas esféricas es

d 3 r  r 2 sin drdd ,
Así la condición de normalización es

 r sin drdd   R r dr   Y sin dd  1

2 2 2 2 2

La funciones de onda angular normalizadas son llamadas armónicos esféricos:

( 2l  1) (l  | m |)! im m
Yl ( ,  )  
m
e Pl (cos  ),
4 (l  | m |)!

 1m , for m  0,

donde
 
1, for m  0.
 En todos los textos de Química Cuántica se encuentran listados un
Número importante de esféricos armónicos:

21
Y ( ,  )  
1
sin  (5 cos 2   1)e i
64
3

Note que
m
( ,  )   1 Yl ( ,  )
m*
m
Yl

Los Ys son automáticamente ortogonales, así que

  Y 
2 
( ,  ) Yl m ( ,  ) sin dd   ll  mm ,
m *
l
0 0

Por razones históricas, l es llamado numero cuántico azimutal, y m el

numero cuántico magnético.
Cuantización de la Energía:
l es un numero entero no-negativo,

2I
 2
E  l (l  1) l  0,1, 2...

Por tanto:
E  l (l  1) B
2
B
2I
I   R2
Donde B es la constante rotacional