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Clase 10 PDF
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Químicas
1 DEFINICIONES BÁSICAS
[HI]
t (s)
Velocidad de reacción
Ejemplo de velocidad de reacción Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2 HBr (ac) + CO2 (g)
aA+bB→cC+dD
Ley de velocidad: v = k [A]m [B]n…
Ejemplos:
Ejercicio 2:
En la obtención del ácido nítrico, una de las etapas principales es la oxidación del
óxido nítrico a dióxido de nitrógeno: 2 NO(g) + O2(g) -> 2 NO2(g). Para esta
reacción, se ha determinado experimentalmente que su ecuación de velocidad es: v
= k [NO]2 ·[O2] y que la constante de velocidad, a 250 ºC, vale:
k = 6,5 . 10 -3 mol-2L2s-1. Calcular la velocidad de oxidación del NO, a dicha
temperatura, cuando las concentraciones iniciales (mol L-1) de los reactivos son:
a) [NO] = 0,100 M ; [O2] = 0,210 M
b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M
Ecuación integrada de la velocidad
d [A]
v(t) = − = k [A]
d [A ]
dt v(t) = − = k [A ]2
dt
ln [A] = −kt 1/ [A]= 1/ [A]0 + kt
[A]0
Tiempo de vida medio: tiempo necesario para consumirla mitad de un reactivo
Complejo Complejo
activado activado
Energía
de activación
Energía
Energía
de activación
Energía
Productos
Reactivos
∆H<0 ∆H>0
Reactivos
Productos
Fracción de moléculas
Expresión de Arrhenius
k = A exp (-Ea/RT)
ln k = -Ea/ RT + ln A
Energía
Dependencia de las velocidades de reacción con un catalizador
Complejo Complejo
activado activado
Energía
Energía
de activación
Energía
Energía
E.A de activación
E.A
Productos
Reactivos
∆H<0 ∆H>0
Reactivos
Productos
≈ De acuerdo con las condiciones en las que se llevan a cabo las reacciones
es posible separar el fenómeno catalítico en tres dominios independientes:
a) Catálisis homogénea
b) Catálisis heterogénea
c) Catálisis enzimática
Catálisis homogénea
Inconveniente:
Dificultad de separar el catalizador del medio reaccionante ⇒ Presenta un
mayor costo que el de los procesos heterogéneos.
O2
CO CO 2
Precursor
Adsorción
Desorción
Reacción
Superficial
Difusión
superficial
Catálisis homogénea vs heterogénea
Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales
se conocen como intermedios de reacción.
Intermedio de reacción:
Altamente reactivo
Rápidamente alcanzan una concentración baja y constante
No aparecen en las ecuaciones globales
Molecularidad
•Es raro que una reacción intervengan más de tres moléculas pues es muy
poco probable que chocan entre sí simultáneamente con la energía y
orientación adecuadas.
Etapa elemental: cada una de las etapas que forman parte de una
determinada reacción química compleja
H2 → 2H monomolecular
Mecanismo
H + O2 → HO + O bimolecular
HO + H2 → H2O + H bimolecular
O + H2 → HO + H bimolecular
Ejemplo de Mecanismo de Reacción
k1
A B Vdirecta = Vinversa
k-1
[]
Ejemplo: Isomerización unimolecular
B
CH2
A
CH2 CH2 CH3CHCH2
Tiempo ciclopropano propeno
Reacciones paralelas o simultáneas
k1
A B A se consumirá igual que si participase en
una única reacción donde k = k1 + k2
k2
C
k1/k2 = redimiento de B/ rendimiento de C
[] Ejemplo
A C
1-metilciclohexeno
B
isopropenilciclobutano
eteno + isopropeno
Tiempo
Reacciones consecutivas o en serie
k2 >>> k1 k2 <<< k1
[] [
A ]
C A C
B
B
Tiempo Tiempo
Reacciones en cadena
H 2 + Br2 ⎯→ 2HBr
Br2 ⎯k⎯→
1
2Br • Iniciación
Br • + H 2 ⎯⎯
k
2
→ HBr + H •
H • + Br2 ⎯⎯
k
3
→ HBr + Br • Propagación
H • + HBr ⎯k⎯ →
−2
H 2 + Br •
Br • + Br • ⎯k⎯ →−1
Br2 Terminación
PARAMETROS TERMODINAMICOS VS CINETICOS
CO
REACTIVIDAD EN COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
CH3CN
- CO
REACTIVIDAD EN COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN