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Trabajo de Aromaticos
Trabajo de Aromaticos
ORIGEN
Lo que en la industria petroquímica se conoce como hidrocarburos aromáticos,
bajo la denominación de fracción BTX, es un conjunto de moléculas que
podríamos considerar como derivados básicos de benceno y formado por
benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno y etil-benceno.
Desde un punto de vista histórico, este conjunto de moléculas formaron parte
fundamental de la fracción ligera del alquitrán producido en la destilación seca de
la hulla y recibieron la denominación genérica de aromáticos, constituyendo la
materia prima básica de la industria carboquímica.
Durante la segunda parte del siglo XIX y hasta los años 40 del siglo XX, la
industria carboquímica, asociada siempre a la siderúrgica, de donde obtenía
fundamentalmente sus materias primas, experimentó en Europa y EE.UU. un
desarrollo espectacular.
Hacia finales de los años 40, tiene lugar en EE.UU. la primera obtención de
hidrocarburos aromáticos procedentes del petróleo al inventarse el reformado
catalítico de naftas; con esta tecnología se buscaba elevar el número de octano
que exigían las gasolinas de aviación.
Había nacido la moderna petroquímica basada en naftas del petróleo y procesos
catalíticos.
La progresión de la petroquímica es tan rápida que ya en los años 60 se asiste a
la práctica desaparición, por conversión de materias primas, de la antes poderosa
industria carboquímica.
Actualmente, la petroquímica basada en naftas de petróleo aporta más del 96% de
la producción mundial de B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y en
constante crecimiento industria petroquímica
Los hidrocarburos aromáticos son aquellos hidrocarburos que poseen las
propiedades especiales asociadas con el núcleo o anillo del benceno, en el cual
hay seis grupos de carbono-hidrógeno unidos a cada uno de los vértices de un
hexágono. Los enlaces que unen estos seis grupos al anillo presentan
características intermedias, respecto a su comportamiento, entre los enlaces
simples y los dobles. Así, aunque el benceno puede reaccionar para formar
productos de adición, como el ciclohexano, la reacción característica del benceno
no es una reacción de adición, sino de sustitución, en la cual el hidrógeno es
reemplazado por otro sustituto, ya sea un elemento univalente o un grupo. Los
hidrocarburos aromáticos y sus derivados son compuestos cuyas moléculas están
formadas por una o más estructuras de anillo estables del tipo antes descrito y
pueden considerarse derivados del benceno de acuerdo con tres procesos
básicos:
1. por sustitución de los átomos de hidrógeno por radicales de hidrocarburos
alifáticos.
2. por la unión de dos o más anillos de benceno, ya sea directamente o mediante
cadenas alifáticas u otros radicales intermedios.
3. por condensación de los anillos de benceno.
Cada una de las estructuras anulares puede constituir la base de series
homólogas de hidrocarburos, en las que una sucesión de grupos alquilo,
saturados o no saturados, sustituye a uno o más átomos de hidrógeno de los
grupos de carbono-hidrógeno.
Las principales fuentes de hidrocarburos aromáticos son la destilación de la hulla y
una serie de procesos petroquímicos, en particular la destilación catalítica, la
destilación del petróleo crudo y la alquilación de hidrocarburos aromáticos de las
series más bajas. Los aceites esenciales, que contienen terpenos y p-cimeno,
también pueden obtenerse de los pinos, los eucaliptos y las plantas aromáticas y
son un subproducto de las industrias papeleras que utilizan pulpa de pino. Los
hidrocarburos policíclicos se encuentran en las atmósferas urbanas.
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Estructura del benceno.
La primera síntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo
obtuvo haciendo pasar acetileno a través de un tubo de porcelana calentado al
rojo. Una importante síntesis de laboratorio para obtener anillos aromáticos, es la
deshidrogenación de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S,
Se y Pd.
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Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por vía sintética, este
procedimiento nos permite un método para preparar sustancias aromáticas
específicas.
Estas reacciones indican que el benceno tiene tres dobles enlaces. Sin embargo,
demuestra que estos enlaces se comportan de una forma especial en
comparación los componentes alifáticos, por ejemplo:
El permanganato alcalino no reacciona con el benceno en frío, pero por ebullición
prologada lo transforma en C02 y H20.
Propiedades físicas
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Propiedades Químicas.
Halogenación
El cloro y el bromo dan derivados de sustitución que recibe el nombre de haluros
de arilo.
FE
C6H6 + CL2 ® C6H5CL + HCL
Clorobenceno
FE
C6H6 + Br2 ® C6H5Br + HBr
Bromobenceno
Sulfonación
Cuando los hidrocarburos bencénicos se tratan con ácido sulfúrico fumante (ácido
sulfúrico que contiene anhídrido sulfúrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos
característicos que reciben el nombre de ácidos sulfónicos. En realidad, se cree
que el agente activo es el SO3
SO3
C6H6 + HOSO3H ® C6H5SO3H + H2O
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Ácido benceno sulfónic
Nitración
El ácido nítrico fumante o también una mezcla de ácidos nítrico y sulfúricos
(mezcla sulfonítrica), una parte de ácido nítrico y tres sulfúricos, produce derivados
nitrados, por sustitución. El ácido sulfúrico absorbe el agua producida en la
nitración y así se evita la reacción inversa:
H2so4
C6h6 + hono2 ® C6H5NO2 + H2O
Nitro - benceno
Combustión.
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad característica de
mayoría de los compuestos aromáticos y que se debe a su alto contenido en
carbono.
C6h6 +71 ¤ 2 o2 ® 6co2 + 3h2o
Hidrogenación.
El núcleo Bencénico, por catálisis, fija seis átomos de hidrógeno, formando el
ciclohexano, manteniendo así la estructura de la cadena cerrada.
AlCl3
C6H6 + CH3Cl ® C6H5CH3 + HCl
Tolueno
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Síntesis de Wurtz – Fitting.
Hay un método sencillo de orientación para los derivados disustituidos que fue
establecido por Körner. Frecuentemente es llamado método 2,3.1 de Körner. Se
basa en el principio de que la introducción de un tercer sustituyente en un
compuesto para da un producto trisustituido, en el isómero orto dos y en el meta
tres. Körner aplicó este principio para establecer la orientación de los
dibromobencenos isómeros: nitró cada uno de ellos y examinó el número de
productos nitrados. El isómero que dio un solo dibromo-nitrobenceno es él para; el
que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres, es el compuesto
meta.
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Hidrocarburos de la serie homologa del benceno
Los hidrocarburos tales como el tolueno, etil benceno, etc. tienen carácter alifático
y aromático. El benceno es no polar lo mismo que el metano, siendo cero el
momento dipolar de cada uno de los compuestos. Sin embrago, el tolueno tiene un
pequeño momento dipolar (=0,4D) con la carga negativa sobre el núcleo y la
positiva sobre el grupo metilo. Los homólogos del benceno experimentan la
cloración, ya sea en el núcleo o en la cadena lateral, según sean las condiciones
de la reacción.
El tolueno o metil benceno (C6H5 – CH3) se obtiene, como ya hemos dicho, por
destilación de los aceites ligeros de hulla y en la síntesis de Friedel – Crafts. Se
emplea en la fabricación de materias colorantes del radical metilo, facilita la
sustitución.
Halogenación:
La halogenación del núcleo aromático del tolueno con ayuda de un catalizador es
más rápida que en el benceno, pues la mayor densidad electrónica en el núcleo,
producido a por el efecto inductivo del radical metilo, facilita la sustitución.
Nitración.
Los homólogos del benceno Se nitran más fácilmente que éste, debido al efecto
de activación del grupo alquilo. Cuando se nitra tolueno con mezcla nitrante Se
origina una mezcla de orto y para nitrotoluenos.
Sulfonación.
La Sulfonación del tolueno, lo mismo que en la nitración, se produce la sustitución
en orto y para, produciéndose más de un 95 por 100 de este último.
Etilbenceno.
Ya mencionado anteriormente, es un isómero de los xilenos y por oxidación con
dicromato de potasio y ácido sulfúrico se obtiene ácido benzoico.
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O½
C6H5CH3+Cr3O7-- + 8H ® C6h5C - OH + 2Cr +5H20
Todos ellos, como ya dijimos, se encuentran en los aceites ligeros del alquitrán de
hulla y son difíciles de separar, dada la proximidad entre sus puntos de ebullición.
Los cuatro isómeros mezclados constituyen el disolvente llamado xilol, empleado
en trabajos histológicos.
.Se obtiene por destilación del alquitrán de hulla: es un sólido blando insoluble en
agua, soluble en alcohol y en éter.
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Es un sólido blanco, cristalino, insoluble en agua y soluble en éter, alcohol y
benceno. Se emplea para fabricar materias colorantes
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fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno (BTX) mediante un proceso de
transformación química de hidrocarburos en presencia de hidrógeno, denominado
"Reforming ".El proceso toma lugar a alta temperatura 450º a 530 °C a presiones
entre3.5 a 40 atm dependiendo de la tecnología. El componente clave de este
proceso es un catalizador compuesto principalmente de un soporte de alumina
recubierta con platino. Es de gran importancia para elevar el octanaje en las
gasolinas sin aditivos antidetonantes.
(1)
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(2)
(3)
(4)
(5)
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El producto líquido (reformado) tiene el potencial para posterior reacción en
virtud de la presencia de los componentes olefinicos, pero todavía contiene
cantidades apreciables de materiales no saturados y, por lo tanto, son
consideradas como ser inestables. Hidrotratamiento posterior es requerido para
la estabilización.
Reformación Térmica
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parte superior de la torre y es separado en gases y reformado. El número de
octano superior del producto (reformado) es debido primordialmente a la rotura
parafinas de cadena más larga en olefinas de octano más alto.
Reformación Catalítica
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regenerados, se utiliza un gas inerte y reciclado. Las aplicaciones para un
sistema de adsorción son: (1) secar y purificar hidrógeno reciclado, (2) secar y
desulfurizar el almacenamiento de alimentación de nafta., (3) secar el gas de
regeneración de la generación de gas inerte, (4)secar gas de regeneración
reciclado y, (5) purificar el hidrógeno producido durante la reformación para
venta u otra aplicación de refinería.
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OBTENCIÓN DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS, SEPARACION DE
BENCENO, TOLUENO, ETILBENCENO, XILENOS
Separación de la
fracción de butilenos.
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gasolina natural en mínimas concentraciones, por lo que resulta incosteable su
extracción.
Para separar los aromáticos entre sí, se puede utilizar cualquiera de los métodos
siguientes: a) destilación azeotrópica (ver cuadro), b) destilación extractiva, c)
extracción con solvente, d) adsorción sólida, y e) cristalización.
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COMPLEJO AROMATICOS
El proceso toma lugar a alta temperatura 450º a 530 °C a presiones entre 3.5 a 40
atm dependiendo de la tecnología. El componente clave de este proceso es un
catalizador compuesto principalmente de un soporte de alumina recubierta con
platino.
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Luego entramos en una serie de 4 reactores rellenos con el catalizador de platino
(proceso Magnaforming), donde las reacciones de reformado toman lugar.
Es muy difícil de separar al BTX de las parafinas por simple destilación ya que los
puntos de ebullición de los diferentes compuestos se cruzan.
Para obviar este inconveniente primero se separan las parafinas y nafténicos sin
reaccionar de los aromáticos por extracción con solvente. En nuestro caso se
utiliza un proceso basado en el solvente Sulfolane cuya afinidad por los
hidrocarburos aromáticos es muy superior a la que tiene por las parafinas, por lo
tanto de este proceso se obtienen dos corrientes:
Una vez separadas las parafinas de los aromáticos, se utiliza la destilación para
separar los aromáticos entre sí, aprovechando la gran diferencia de puntos de
ebullición que existe entre ellos.
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Es muy fácil separar el ortoxileno de los demás xilenos por ser el más pesado de
mayor punto de ebullición, pero los puntos de ebullición del meta y el paraxileno
son tan próximos que es imposible separarlos por destilación. Afortunadamente sí
presentan grandes diferencias en sus puntos de congelación por lo cual es esta
propiedad la que se utiliza para la separación del paraxileno del metaxileno. El
proceso se denomina cristalización y toma lugar a temperaturas sub-cero. De este
proceso se obtiene paraxileno de alta pureza materia prima básica para la
producción de poliesters.
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La otra fuente fundamental de aromáticos la constituye el petróleo. El propio
petróleo en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromáticos en cantidades
variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es bastante
considerable. Los principales compuestos aromáticos que se obtienen del petróleo
son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antraceno. La
mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refinerías se suelen
obtener por los procesos de reformado catalítico y craqueo al vapor
fundamentalmente.
Indigo
Púrpura de Tiro
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pigmento conocido como ácido carmínico, que es el pigmento principal de la
cochinilla, que es un colorante escarlata que se obtienen después de secar y
pulverizar las cochinillas de la especie Coccus cacti y que también se emplea en la
industria alimentaria (yoghurts) y en la cosmética.
En los umbrales del siglo XXI, las fuentes de hidrocarburos BTX son
prácticamente:
1. Crackers de etileno/ propileno alimentados con nafta o gases del petróleo-nafta
pirolítica.
2. El reformado catalítico de naftas en refinerías.
3. La desproporcionación y desalquilación del tolueno.
La calidad de la carga en los reformados catalíticos y en los crackers de etileno
determinan la producción y concentración del BTX en el reformado y la nafta
pirolítica.
Reacciones tipicas
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Composición según la fuente
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Usos
La importancia económica de los hidrocarburos aromáticos ha aumentado
progresivamente desde que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta de
alquitrán de hulla como disolvente del caucho. En la actualidad, los principales
usos de los compuestos aromáticos como productos puros son: la síntesis química
de plásticos, caucho sintético, pinturas, pigmentos, explosivos, pesticidas,
detergentes, perfumes y fármacos. También se utilizan, principalmente en forma
de mezclas, como disolventes y como constituyentes,
en proporción variable, de la gasolina.
.
El benceno se ha prohibido como componente de productos destinados al uso
doméstico y en muchos países también se ha prohibido su uso como disolvente y
componente de los líquidos de limpieza en seco. El benceno se ha utilizado
ampliamente en la fabricación de estireno, fenoles, anhídrido maleico,
detergentes,
explosivos, productos farmacéuticos y colorantes. También se ha empleado como
combustible, reactivo químico y agente de extracción para semillas y frutos secos.
Los derivados mono, di y trialquilados del benceno se utilizan principalmente como
disolventes y diluyentes y en la fabricación de perfumes y
productos intermedios en la producción de colorantes. Estas sustancias se
encuentran en algunos petróleos y en los destilados el alquitrán de hulla
Existen tres isómeros del xileno: orto- (o-), para- (p-) y meta- (m-). El producto
comercial es una mezcla de estos isómeros, con el sómero meta- en mayor
proporción (hasta un 60 a 70 %) y l para- en menor proporción (hasta un 5 %). El
xileno se utiliza como diluyente de pinturas y barnices, en productos
farmacéuticos,
como aditivo de alto octanaje en combustibles de aviones, en la síntesis de
colorantes y en la producción de ácidos ftálicos. Debido a que el xileno es un buen
disolvente de la parafina, el bálsamo de Canadá y el poliestireno, también se
utiliza en histología
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Benceno
El benceno se conoce generalmente como “Benzol” cuando se encuentra en forma
comercial (que es una mezcla de benceno y sus homólogos) y no debe
confundirse con la bencina, un disolvente comercial compuesto por una mezcla de
hidrocarburos alifáticos.
Mecanismo de acción. La absorción del benceno tiene lugar principalmente por vía
respiratoria y digestiva. Esta sustancia no penetra fácilmente por vía cutánea, a
menos que la exposición sea excepcionalmente alta. Una pequeña cantidad del
benceno se exhala sin cambios. El benceno se distribuye ampliamente por todo el
organismo y se metaboliza principalmente en fenol, que se excreta en la orina tras
su conjugación. Una vez que cesa la exposición, los niveles en los tejidos
corporales disminuyen rápidamente.
Desde el punto de vista biológico, parece ser que las alteraciones hemáticas y de
la médula ósea encontradas en los casos de intoxicación crónica con benceno
pueden atribuirse a la conversión del benceno en epóxido de benceno. Se ha
sugerido que el benceno podría oxidarse directamente a epóxido en las células de
la médula ósea, como los eritroblastos. En lo que se refiere al mecanismo de
toxicidad, los metabolitos del benceno parecen interferir con los ácidos nucléicos.
Tanto en las personas como en los animales expuestos al benceno, se ha
detectado un aumento de la frecuencia de aberraciones cromosómicas. Cualquier
factor
que inhiba el metabolismo del epóxido de benceno y las reacciones de
conjugación, especialmente las alteraciones hepáticas, tenderá a potenciar los
efectos tóxicos del benceno. Estos factores son importantes cuando se consideran
las susceptibilidades individuales a este agente tóxico. El benceno se trata con
más detalle en otros artículos de esta Enciclopedia. Incendio y explosión. El
benceno es un líquido inflamable y sus
vapores forman mezclas inflamables o explosivas con el aire en una amplia gama
de concentraciones. El benceno líquido puede emitir vapores a temperaturas tan
bajas como -11 °C. Por ello, si
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no se observan las necesarias precauciones durante el almacenamiento, la
manipulación o el uso del benceno líquido, es seguro que, a las temperaturas
normales de trabajo, se formarán concentraciones inflamables. Este riesgo
aumentará cuando se produzcan salpicaduras o derrames accidentales.
Xileno
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La exposición crónica produce debilidad general, excesiva fatiga, mareo, cefalea,
irritabilidad, insomnio, pérdida de memoria y zumbidos en los oídos. Los síntomas
típicos son alteraciones cardiovasculares, sabor dulzón en la boca, náuseas, en
ocasiones vómitos, pérdida del apetito, mucha sed, sensación de quemazón en los
ojos y hemorragia nasal. En algunos casos se han observado alteraciones
funcionales del sistema nervioso central asociadas con efectos neurológicos
pronunciados (por ejemplo, distonía), alteración de la síntesis de proteínas y
deterioro de la actividad inmunológica. Las mujeres pueden sufrir alteraciones en
los ciclos menstruales (menorragia o metrorragia). Se ha visto que las
trabajadoras expuestas a tolueno y xileno en concentraciones que sobrepasaban
periódicamente los límites de exposición, también se vieron afectadas por
problemas durante sus embarazos (toxicosis, amenaza de aborto, hemorragias
durante el parto) y esterilidad. Las alteraciones hematológicas se manifiestan en
forma de anemia, poiquilocitosis, anisocitosis (en ocasiones leucocitosis) con
linfocitosis relativa y, a veces, una trombocitopenia muy pronunciada.
Existen datos sobre diferencias en la susceptibilidad individualal xileno. En
algunos trabajadores expuestos durante varias décadas al xileno no se han
producido intoxicaciones por estecompuesto, mientras que una tercera parte del
personal que trabajaba en las mismas condiciones de exposición presentó
síntomas de intoxicación crónica por xileno y fueron inhabilitados.
La exposición prolongada al xileno puede reducir la resistencia del organismo y
hacerlo más vulnerable a diversos tipos de factores patógenos. Los análisis de
orina muestran la presencia de proteínas, sangre, urobilina y urobilinógeno en la
orina. Se han producido casos mortales consecutivos a intoxicaciones crónicas,
sobre todo en trabajadores de imprenta, aunque también en otros sectores de la
industria. Asimismo, se han
descrito casos de intoxicación grave y mortal en trabajadoras embarazadas con
hemofilia y aplasia de la médula ósea. El xileno también puede causar
alteraciones cutáneas, particularmente eczema.
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En los casos de intoxicación crónica se detectan vestigios de xileno en todos los
órganos y, en especial, en las glándulas suprarrenales, la médula ósea, el bazo y
el tejido nervioso. El xileno se
oxida en el organismo para formar ácidos toluicos (ácidos o-, m- y p-
metilbenzoico), que a su vez reaccionan con la glicina y el ácido glucurónico.
Durante la producción o el uso del xileno pueden darse concentraciones elevadas
en la atmósfera del lugar de trabajo si las instalaciones no son totalmente
estancas o si se realizan procesos abiertos, en ocasiones con grandes superficies
de evaporación. También pueden liberarse al ambiente grandes cantidades de
xileno durante las labores de reparación y limpieza de los equipos.
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Capacidad Mundial De Producción De Los BTX
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Capacidad Mundial De Producción Por Zonas Geográficas
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Productores de BTX en Europa Occidental para el año 2002
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Producción mundial del tolueno por fuentes
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DEMANDA
La demanda es impulsada por la eliminación paulatina del metil terbutil éter, según
la información. El incremento en la utilización de benceno para producir estireno
también está elevando la demanda. Muchos países importan grandes volúmenes
de benceno para satisfacer la demanda interna, especialmente EEUU. Entre las
regiones que están encaminadas a convertirse en exportadores clave de benceno
en los próximos años figuran Asia, África y Sudamérica.
Se calcula que este año el 54% del consumo de benceno tendrá como destino el
mercado de uso final de etilbenceno. El nitrobenceno y el etilbenceno debieran
registrar tasas de crecimiento más rápidas en Centro- y Sudamérica, de acuerdo
con el informe.
EVOLUCION DE LA TECNOLOGIA
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- Oxidación directa: obtención del fenol por oxidación directa del benceno o del
ácido acético por oxidación directa del n-butano.
- Reformado catalítico: transformación de naftas ligeras a aromáticos.
- GLP: transformación directa del GLP a aromáticos (procesos Cyclar de BP/UOP,
aroforming del IFP, etc.).
- Dismutación: conversión selectiva del tolueno a p-xileno y benceno (proceso
MSTDP de Mobil).
- Ecología/seguridad: eliminación de etapas peligrosas en los procesos de
fabricación (obtención del TDI a partir de carbonatos para eliminar el gas fosgeno).
- Avances tecnológicos en:
• Mejora de calidad.
• Reducción de contaminantes.
• Mejora de rendimientos y consumos.
• Mejora de almacenamiento, manipulación y transporte.
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BIBLIOGRAFIA
Alcántara, Ma. Del consuelo. (1992). Química de hoy. McGraw – Hill Interamericana
de México, S.A.
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