PRÁCTICA 2

Síntesis de 2,4-dietioxicarbonil-3,5-dimetilpirrol

se adicionaron 3mL de AcOH glacial y

calentamos a reflujo durante 30 min en un
Equipo 6 baño de aceite. Por último, se decanto en una mezcla
Integrantes: de hielo/agua hasta precipitar y se filtró.
 Arzate Guillen Adriana Lizeth Resultados
 Porras González Valeria
 Valdivia Rivas Cecilia Gabriela
Introducción
El pirrol es un heterociclo aromático de cinco
miembros, con un átomo de nitrógeno y dos enlaces
dobles. El pirrol tiene una muy baja basicidad causada
por la deslocalización electrónica del par solitario del
átomo de nitrógeno del anillo aromático. El pirrol
experimenta sustitución electrofílica predominante
en la 2ª y 5ª posición.1
Antecedentes
El pirrol se detectó en primer lugar en el alquitrán de
hulla y más tarde en el aceite de huesos de los Figura 1. Cromatografía en placa fina del producto
productos de destilación de la harina de huesos. Sus obtenido comparado con acetoacetato de etilo
vapores colorean de rojo las astillas de pino
Peso del producto obtenido: 1.5 g
humedecidas con HCl. A esta reacción de
caracterización debe su nombre el pirrol. (pyrros = Punto de fusión: 120°
color de fuego, rojo vivo).2
Actualmente existen muchos métodos para la síntesis Rendimiento: 41.84 %
orgánica de derivados del pirrol. Las reacciones más
comunes son la síntesis de pirroles de Hantzsch, la Cromatografía en capa fina: Se realizó una
síntesis de Knorr y la síntesis de Paal-Knorr. cromatografía de placa fina con una mezcla de acetato
El pirrol no tiene una aplicación comercial de etilo, comparando con acetoacetato de etilo
significativa, pero el N-metilpirrol es un precursor del (reactivo).
ácido N-metilpirrolcarboxílico, el cual se usa como
precursor en la industria farmacéutica.3 Rf producto: 0.9 Rf acetoacetato de etilo: 0.95
Objetivos
Análisis y discusión de resultados
General
Para lograr sintetizar 2,4-dietoxicarbonil-3,5-
 Realizar la síntesis de un sistema
dimetilpirrol se mezcló acetoacetato de etilo y ácido
heterocíclico de cinco miembros a partir de
acético glacial para formar el tautomero ceto-enol.
compuestos acíclicos.
Posteriormente se adicionó nitrito de sodio disuelto
Particulares
en agua, esto se hizo con el fin de formar el primer
 Realizar la síntesis de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-
intermediario, ion nitrosonio. Además que es en esta
dimetilpirrol mediante el método de síntesis
parte primera parte de la reacción, que se debe
de pirroles de Knorr.
mantener una temperatura por debajo de los 7°C para
 Ilustrar el concepto de formación de evitar que el ácido nitroso (formado a partir del nitrito
intermediarios in situ durante procesos de sodio) se descompusiera en forma de gas, a pesar
sintéticos como la síntesis de Knorr. de ser muy soluble en agua, no se le agrega el líquido
Parte Experimental por que revierte la reacción. Se propone que el
Se mezclaron 3.8 mL de 3-oxobutanoato de etilo y 9 mecanismo de reacción se inicia con la adición del ion
mL de AcOH glacial en un matraz de 50 mL, colocando nitrosonio al carbono del tautomero ceto para que se
el matraz sobre hielo/sal para mantener una formara la oxima rompiendo el doble enlace C-N
temperatura debajo de 7°C. Después se adicionaron formándose la hidroxilamina que es el segundo
1.3 g de nitrito de sodio disueltos en 1.8 mL de agua intermediario que posteriormente se convirtió en una
con agitación constante durante 30 min y sin el baño amina (tercer intermediario) ya que el Zn ayudado por
de hielo, reposo una hora para posteriormente el medio ácido dona su par de electrones al nitrógeno
agregar 2g de Zn en polvo dividiéndolo en 5 porciones,
liberando una molécula de agua. Después se agregó
ácido acético glacial y se llevó a reflujo durante 30
minutos con lo que se obtuvo la formación de una
enamina, cuarto intermediario y posteriormente el
cierre del ciclo entre el doble enlace C-C con el grupo
carbonilo, ocurre una deshidratación catalizada por el
ácido que aromatiza al anillo de pirrol.
En la literatura se informa un rendimiento de 51 %.
Por las condiciones en que se realizan las reacciones.
Si no se realizan tomando en cuenta los puntos
críticos, el resultante es un rendimiento bajo, que
también puede ser dado a la presencia de
subproductos dentro de la misma reacción.
Conclusiones
La síntesis de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol se
debe realizar con condiciones muy precisas como la
temperatura. Tiene rendimientos del 51%
aproximadamente, ya sea porque no reaccionaron los
reactivos o la formación de subproductos. Además
que la estequiometria de la reacción indica que por
cada molécula de producto, se utilizan 2 de reactivo,
por lo que el rendimiento se reduce a la mitad.
Bibliografía
1. L.G. Wade Jr. (Séptima edición, 2012).
Química Orgánica volumen 2. México:
Pearson. Pp. 725-726
2. Hans Beyer, Wolfgang Walter. (1987).
Manual de química orgánica. España:
Reverté. Pp. 757
3. Albrecht Ludwig Harreus (2002) Pyrrole in
Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry. E.E.U.U.: Wiley‐VCH